Определение степени сшивания

В статистической теории не рассматривается кинетика процесса и получаемые характеристики сетки относятся к какой-либо определенной степени сшивания. [c.39]

Формально полимеризацию диена можно рассматривать как сшивание ранее образованных первичных полимерных цепей (см. стр. 341) выясним теперь условия, при которых возможно образование сетки. Нижеследующее рассмотрение близко к тому, которое было дано Флори [21], и применимо к любому типу образования сетки. Выберем любую первичную цепь из смеси после достижения определенной степени сшивания обозначим эту цепь через А (рис. 52). Если А — часть бесконечной сетки и связана со второй цепью В , то должны выдерживаться некоторые уело- [c.336]

На следующей стадии образования глифталевого полимера происходит прямая этерификация кислоты спиртом эта реакция протекает медленно, в особенности со вторичными гидроксильными группами. В тех случаях, когда смолу используют в качестве покрытий, этери-фикацию обычно доводят только до определенной степени сшивания, при которой полимер еще сохраняет способность растворяться. Затем его наносят на покрываемую поверхность в виде раствора и нагревают до завершения полиэтерификации. Продукт представляет собой твердое неплавкое и нерастворимое вещество число поперечных связей в нем теперь таково, что практически он представляет собой одну большую молекулу. [c.508]

Когда сухую полистирольную ионообменную смолу помещают в воду, она быстро абсорбирует некоторое количество воды, обратно пропорциональное степени сшивания, и увеличивается в размере, т. е. набухает. Количество абсорбированной воды и степень набухания слоя смолы могут использоваться на практике как косвенный метод определения степени сшивания смолы. [c.218]

Значительное упрощение зависимости между напряжением и деформацией с приближением к теоретическому уравнению (7) позволяет использовать измерение-зависимости деформация— напряжение для набухших сшитых полимеров в качестве приема определения степени сшивания. Степень сшивания, выраженная как обратная величина среднего молекулярного веса отрезков цепи между узлами сетки Мс или, что то же самое, эффективное число молей поперечных связей на 1 г полимера, определяется из уравнения (7) следующим образом [c.55]

Измерения модуля сдвига можно использовать для определения степени сшивания в густых сетках, например, сильно сшитых серных вулканизатах бутадиен-стирольного или натурального каучука. [c.217]

Широкое распространение получили методы определения константы Си В ходе эксперимента измеряют серию значений степени квазиравновесного растяжения Я полоски эластомера при наложении ряда возрастающих по величине грузов (при ряде напряжений /). Полученные результаты подставляют в уравнение (10.4), которое в координатах [0,5/1(Я—1Д2)] —[Я- ] является уравнением прямой линии (рис. 10.4). Угол наклона прямой позволяет определить константу Сг, а участок, отсекаемый на ординате, численно равен 1. Надежные результаты получаются, как уже отмечалось, при растяжении умеренно набухших сеток. В этом случае по ординате откладывают значения 0,5/иц з(Я—1/Я ). На основании значений С1 рассчитывают степень сшивания. Полученные значения обычно несколько завышены по сравнению с независимым определением степени сшивания по расходу химического реагента (например, грег-бутилпероксида при вулканизации натурального каучука [9]). При сшивании разветвленных макромолекул число активных цепей оказывается также большим, чем ожидается при. учете фактической функциональности вулканизационного узла. [c.217]

Для определения степени сшивания полимера прежде всего рассчитывают молекулярный вес Мер. участка цепи, заключенного между узлами пространственной сетки [c.150]

Обычно на практике технологи для определения степени сшивания пользуются следующими способами измерением деформации образца под нагрузкой при повышенных температурах измерением твердости определением степени набухания в соответствующих растворителях. Производят также количественное определение растворимой фракции в отвержденном образце полимера. [c.91]

Известно, что прочность стеклопластиков определенным образом зависит от степени отверждения полимерного связующего, поэтому весьма необходима теоретическая и экспериментальная разработка количественного определения степени сшивания и глубины полимеризации сетчатых полимеров. [c.12]

Эти замечания важны при фундаментальном и практическом рассмотрении органосилоксановых сополимеров. В то время как сополимеры моно-и дифункциональных ячеек являются линейными молекулами предсказанного характера, сополимеры средней функциональности, больше 2, становятся более сложными. Таким образом, в области эластомеров определенная степень сшивания может обеспечить каучук с хорошей эластичностью — или, по выбору, слабый гель или жесткий пластик в области смол необходимая большая степень сшивания может привести к продуктам желаемой гибкости. Соединения с подобными формулами могут давать в зависимости от способа сшивания или асфальтоподобные смолы, или, как крайний случай, хрупкие стекла. Эти характеристики типичны также для жидкостей, каучуков и пластиков среди органических высокополимеров. [c.158]

Измерения модуля сдвига можно использовать для определения степени сшивания густых сеток, например, сильно сшитых серных вулканизатов бутадиен-стироль-ного каучука (СКС) или НК [29 37, с. 88—97]. При изменении температуры в области плато высокоэлас-тичности для тетрафункциональных сшивок теоретическое положение G=V 7 выполняется достаточно точно. [c.28]

На рис. 5 представлена зависимость среднего квадрата радиуса инерции от числа узлов сетки Для цепи из 200 звеньев. В хорошем и идеальном растворителе размеры цепи сильно уменьшаются с увеличением числа узлов сетки. В плохом растворителе сшивание не влияет на средние размеры клубка, что вполне понятно цепь и так предельно свернута. На рис. 6 показана зависимость от длины цепи при определенной степени сшивания. Для сшитых цепей даже в 0-растворителе нарушается пропорциональность 7 длине цени. Оказывается, что Лз где 7 < 1 и уменьшается с увели- [c.28]

Для определения степени сшивания редкосетчатых Т. п. также используют метод определения зыхода золь-фракции экстрагированием кипящим ргстворителем (ур-ние 5) (см. также Вулканизационная сетка). Развиваются также методы оценки неоднородности распределения узлов сетки, оспованные на изучении светорассеяния в набухших или нагруженных образцах. [c.330]

Возникновение геля, т. е. образование В. с., происходит при определенной степени сшивания (так наз. точка ге1геобразования) — значение к-рой зависит от степени функциональности узлов и ширины молекулярно-массового распределения. Для тетра-функциональной сетки — где В — ширина молекулярно-массового распределения. Для случайного молекулярно-массового распределения =0,5. Предельной степенью сшивания является у=Р , где — среднечисленная степень полимеризации. Для тетрафунк-циональной сетки, образованной из полимера, имеющего случайное молекулярно-массовое распределение, основные параметры определяются ур-ниями [c.256]

При изучении уретановых эластомеров Клафф и сотр. разработали быстрый метод определения степени сшивания эластомеров. Раньше для этого определяли или равновес- [c.372]

А. Н. Н е в е р о в. Проводились ли контрольные опыты по определению степени сшивания самих добавок аллильных производных Не связано ли наблюдаемое вами увеличение содержания гель-фракции с образованием трехмерных струтктур при облучении самих добавок [c.290]

Наблюдая за различными характеристиками одной и той же смеси в процессе вулканизации, легко обнаружить, что они изменяются с разной скоростью. На рис. 10.18 в качестве примера приведены данные для серной вулканизации натурального каучука. Следовательно, кинетические расчеты, проведенные по данным изменения одного какого-либо свойства, не могут характеризовать совокупность всех явлений, протекающих в процессе вулканизации, а нужны независимые измерения различных характеристик системы, изменяющихся в ходе вулканизации. Например, измеряя при серной вулканизации расход введенной (свободной) или содержание связанной серы в течение процесса трудно предсказать свойства вулканизатов, так как в зависимости от типа ускорителя возможно образование и полисульфидных, и моносульфпдных поперечных связей, той или иной степени внутримолекулярного присоединения серы и т. д. Точно также определение степени сшивания по модулю упругости ничего не говорит о теплостойкости или распределении поперечных связей. Разная скорость изменения отдельных параметров системы при вулканнзации свидетельству- [c.243]

Сшивание полиэтилена, хорошо известное в промышленном производстве, часто используется для улучшения физических свойств этого полимера. Поскольку межмолекулярное сшивание полимерных цепей полиэтилена должно неизбежно вызывать изменение кристалличности, то метод ДТА может быть использован для определения степени сшивания. На рис, 234 показаны термограммы образцов полиэтилена высокой плотности (супер-дайлан), сшитых различными количествами перекиси дикумила [38], Сшивание полиэтилена высокой плотности с помощью перекиси дикумила обычно не осуществляется на практике представленные термограммы показывают только общие закономерности, наблюдаемые при химической реакции. Аналогичные процессы чаще используют для сшивания полиэтилена низкой плотности. [c.329]