Сернистые соединения крекинг-дестиллатов

СЕРНИСТЫЕ СОЕДИНЕНИЯ КРЕКИНГ-ДЕСТИЛЛАТОВ [c.492]

Продукты термического разложения дестиллатов сернистых нефтей содержат большое количество сернистых соединений вследствие разложения высококипящих сульфидов и тиофанов. В результате этого даже в малосернистых крекинг-бензинах всегда присутствует сероводород. [c.33]

Щелочная очистка служит для освобождения дестиллата главным образом от сероводорода и частично от меркаптанов. Очистка проводится до стабилизации фракционного состава бензина, так как сернистые соединения разъедают аппаратуру стабилизационной установки. Кроме того, сероводород при попадании в стабилизатор ухудшает качества крекинг-газа, подвергающегося дальнейшей переработке. [c.306]

Экстракция керосинового дестиллата. Целевым продуктом является рафинат — осветительный керосин. Удаление из исходного сырья ароматических углеводородов (в требующейся степени), сернистых, азотистых и кислородных соединений повышает осветительные качества керосина. Для получения высших сортов осветительных керосинов из нефтей с повышенным содержанием сернистых соединений, в которых сера не связана с ароматическими кольцами, рафинаты подвергают дополнительной обработке 1—2% серной кислоты. Получаемые при этом экстракты, содержащие 70—75% ароматических углеводородов, имеют высокие октановые числа (75—85) и могут быть использованы как высокооктановые компоненты тракторных топлив. Легкие фракции (кипящие в пределах до 170—200°) из керосиновых экстрактов могут применяться для повышения антидетонационной стойкости бензинов вышекипящие фракции, а иногда и весь экстракт — в качестве сырья для крекинга. Условия экстракции, выходы и качество продуктов приведены в табл. 161. [c.293]

Другое важное направление очистного действия хлористого цинка заключается в связывании или переработке сернистых соединений дестиллата. Так, сероводород, почти всегда присутствующий в крекинг-дестиллате, реагирует с хлористым цинком с образованием сернистого цинка [c.630]

При крекинге этого сырья сернистые соединения наряду с углеводородами подвергаются термическому распаду с образованием из нейтральных сернистых соединений (сульфидов, тиофанов) активных сероводород, меркаптаны и элементарная сера. Кроме того, бензиновые фракции термического крекинга содержат нестабильные непредельные углеводороды — ациклические и циклические дие>ш1. Кроме этих углеводородов, крекинг-дестиллаты имеют также небольшие примеси кислородных соединений (фенолы, смолы). [c.33]

Большое количество концентрированной серной кислоты приходится применять при очистке крекинг-дестиллатов, содержащих большие количества сернистых соединений. [c.60]

Диаграмма показывает, что наиболее эффективно серная кислота действует в том случае, если концентрация ее выше 80%. Таким образом, для извлечения сернистых соединений из крекинг-дестиллатов (а также из бензинов прямой гонки) необходимо применять повышенные количества концентрированной серной кислоты. [c.61]

Вторичная перегонка очищенного серной кислотой крекинг-дестиллата должна производиться в возможно более мягких тепловых условиях, чтобы избежать разложения полимеров II сернистых соединений, появляющихся после сернокислотной очистки. Поэтому для понижения температуры продукта перегонку проводят с избытком перегретого водяного пара или прибегают к помощи вакуума. [c.75]

К основным органическим сернистым соединениям, присутствующим в нефтяных дестиллатах прямой гонки и крекинга, следует отнести меркаптаны, дисульфиды, сульфиды, тиофаны, тио- [c.90]

Серная кислота, широко применяемая в нефтеперерабатывающей промышленности для очистки дестиллатов прямой гонки и крекинга, оказывает влияние и на сернистые соединения нефти. [c.253]

При очистке методом гидрогенизации дестиллатов коксования тяжелых нефтяных остатков из сернистого сырья преследуется цель получения малосернистых бензина и газойля. Последний после очистки рт серы и основной массы непредельных соединений пригоден в качестве сырья для каталитического крекинга или для производства дизельного топлива. [c.107]

Другим важным фактором в применении легированных сталей в процессе крекинга являются коррозионные свойства сырья. Корро-зионность сырья и дестиллатов при крекинге может вызываться или некоторыми неорганическими хлоридами, или органическими сернистыми соединениями. Такие вещества, как хлориды магния и кальция, гидролизируются в присутствии водяного пара при высокой температуре с образованием хлористого водорода, обладающего высокой кор-розийностью. Следует отметить, что содержание неорганических солей в некоторых видах сырья значительно увеличилось в течение последних лет вследствие возрастающего применения кислотной обработки скважин. Деэмульсация нефти и удаление солей перед крекингом все еще является одним из важных требований для уничтожения или, по крайней мере, снижения коррозии. [c.262]

В процессе визбрекинга оба фактора, вызывающие коррозию, неорганические соли и сернистые соединения, могут играть большую роль, в то время как корродирующее действие крекинг-дестиллатов обусловливается, главным образом, сернистыми соединениями. [c.262]

Мандельбаум [55] указывает, что о рациональности применения процесса Грея можно судить по масштабу его применения в промышленности, который со Времени его появления в 1924 г. уже к 1933 г. достиг 16 тыс. т в день крекинг-бензина. Он описывает процесс Грея следующим образом 1) бензиновая фракция выделяется из крекинг-дестиллата 2) выделенная фракция в парообразном состоянии приходит в соприкосновение с адсорбентом, обладающим способностью селективно полимеризовать нежелательные углеводороды 3) с адсорбента непрерывно удаляют обработанные пары и образовавшиеся полимеры 4) от обработанных паров отделяют полимеры >) наконец, обработанные пары конденсируют. Применяют адсорбенты с величиной зерна от 60 до 90 иди от 30 до 60 меш последние наиболее эффективны. Наилучший материал для обра-ботки — это фуллерова земля и аналогичные вещества. Реакция усиливается при повышении температуры и при повышении давления общие выходы, выраженные количеством бензина на 1 т адсорбента, обработанного до определенных стандартных качеств, приблизительно пропорциональны абсолютному давлению. Например, на двух соседних установках производилась очистка в одном случае под давлением 10 ат, а в другом 1,7 ат. Первая перерабатывала 950 т крекинг-бензина на 1 т фуллеровой земли, тогда как вторая установка с меньшим давлением не давала желаемого эффекта при переработке более 200—250 т т I т земли. Далее, по данным Мандельбаума, для получения удовлетворительных результатов очистки достаточно сравнительно кратковременной обработки, увеличение продолжительности контакта обычно не улучшает обработки. В башни Грея могут поступать пары, получающиеся непосредственно при крекинге или из установки для вторичной перегонки. Башни можно экспло-атировать последовательно или параллельно предпочтительнее пользоваться последовательным порядком. Если углеводороды поступают в башню Грея непосредственно из крекинг-установки и содержат большое количество газа, то работа адсорбента быстро ухудшается. Поэтому парофазный крекинг-бензин удобнее перерабатывать после конденсации дестиллата при повторной перегонке. Установки Грея конструируют с таким расчетом, чтобы от 5 до 10% получаемого бензина конденсировалось или возвращалось в башню для вымывания полимеров из глины. Бензиновая часть полимеров отпаривается и регенерируется. Цвет и содержание смол в обработанном бензине сохраняются на постоянном уровне, т. е. оказываются стабильными. После переработки приблизительно 150, 450 и 800 т бензина на 1 т глины (в зависимости от вида перерабатываемого бензина) качество обработанного бензина становится неудовлетворительным и содержание смол быстро повышается. Адсорбенты, применяемые в процессе Грея, мало влияют на содержащиеся в бензине сернистые соединения. Это делает необходимой дополнительную обработку крекинг-дестиллатов, содержащих серу. На фиг. 66 изображена схема процесса Грея (Мандельбаум [55]). [c.726]

Обычно принят метод извлечения сернистых соединений растворителями 1 ричем наилучшим растворителем следует считать, повидимому, серную кислоту I . Однако серная кислота, помимо растворяющей способности, проявляет также и другие свойства, например способна окислять меркаптаны. Применение ее, в частности для очистки крекинг-дестиллатов, связано с рядом неудобств, ибо она либо полимеризует непредельные углеводороды, либо вступает с ними в реакцию с образованием алкилсерных кислот. СущестБует патент рекомендующий обходить эти недостатки путем очистки соответствующих дестиллатов при низкой температуре (при 3° или еще ниже). Garyi рекомендует применять раствор серного ангидрида в жидкэй двуокиси углерода. [c.496]

В тех случаях, когда исключается необходимость применения тех или иных специальных методов очистки, подлежащих рассмотрению в следующей главе, обработка дестиллата серной кислотой и щелочью с последующей промывкой водой вполне достаточна для получения из дестиллата конечного очищенного нефтепродукта. Этот обычный порядок очистки существенно изменяется для крекинг-дестиллата. После обработки серной кислотой, вследствие взаимодействия последней с непредельными углеводородами и сернистыми соединениями и образования рассмотренных выше продуктов полимеризации и конденсации, крекинг-дестиллат получается окрашенным в желто-коричневый цвет с повышенными удельным весом и концом кипения. Для освобождения от этих нримесей, снижающих качество крекинг-дестиллата, его после кислотной очистки подвергают новой перегонке, которую обычно называют вторичной, Считая первичной ту перегонку, которая была проведена на крекинг-установке и дала сырой крекинг-дестиллат [23]. [c.596]

Для получения крекинг-бензинов, удовлетворяющих современным требованиям на моторное топливо, т. е. бензинов хорошего цвета, обладающих большим индукционным периодом окисления, крекинг-дести.ллаты подвергаются очистке. При очистке крекинг-дестиллатов применяют методы, ведущие к удалению из них кислородных соединений, диенов и сернистых соединений, выбирая такие методы и такие условия очистки, при которых минимально затрагиваются алкеновые и ароматические углеводороды, повышающие октановые характеристшхи бензина. После очистки любым из применяемых в современной практике методов крекинг-бензин вторично перегоняют или дополнительно фракционируют для освобождения его от продуктов пол1шерпзации непредельных углеводородов. Вследствие того, что крекинг-бензин приходится вторично перегонять, для рационального ведения этого процесса кре-кинг-дестиллат отбирают с повышенной температурой конца кипения, с содержанием около 85% фракций рыночного бензина. [c.33]

К этим соединениям в первую очередь относится сероводород, присутствующий в легких дестиллатах как продукт, отгоняемый из нефти, а также образующийся при взаимодействии элементарной серы с алканамп и цикланами и при разложении высококипящих сернистых соединений в процессе перегонки нефти или крекинга нефтяных фракций. Сероводород реагирует с раствором едкого ыатра по следующей схеме [c.48]

Г р е X С т у п е ы ч а т а Я противоточная очистка. Эта очистка применяется для бензинов прямой гонки и крекинг-дестиллатов, содержап их большой процент сернистых соединений. Работающие в настоящее время установки все непрерывного типа. 11росте1 [шпе из них работают так же, как и обычные установки непрерывного действия для кислотной очистки, где кислота прибавляется в заданном количестве и в несколько ирие-мов. Разница заключается в том, что смесь кислоты и дестиллата охлаждается в промежутках между добавлением свежих порций кислоты. [c.68]

Уже при вытеснительной хроматографии обнаруживается частичное разделение ароматической части на две фракции одно- и двухъядерной ароматики. Более четкое разделение этих нефтяных дестиллатов, особенно если они содержат олефины, сернистые и другие соединения, осуществляется хроматографией способом вымывания. Содержащий олефин образец, во избежание полимеризации, обычно разбавляется низшим парафином. Для промывания хроматограммы разные исследователи применяли различные растворители. Линкин, Хоффвккер и другие [44] применяли пентан, раствор бензола в метаноле в отношении 4 1 и под конец метанол. Игл и Руди [45] вымывали крекинг-лигроин пентаном на пилотной [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология