Адсорбенты для непрерывной хроматографии

Анализируемую газовую смесь пропускают через колонку с адсорбентом или носителем неподвижной жидкости в непрерывном потоке воздуха при одновременном нагреве хроматографической колонки. Нагрев колонки дает возможность полнее и быстрее разделять компоненты вследствие изменения их адсорбционной способности. В зависимости от состава смеси для хроматографической колонки применяют различные адсорбенты или носители с различными неподвижными жидкими фазами. Так, для разделения смеси предельных углеводородов используют газо-адсорбционную хроматографию в качестве адсорбента применяют, например, крупнопористый силикагель МСК или КСК, а для разделения смесей, содержащих также и непредельные углеводороды, — окись алюминия. Однако на указанных адсорбентах не удается выделить некоторые изомерные компоненты. В этом случае применяют комбинацию газо-адсорбционной и газожидкостной хроматографии, а именно разделительную колонку наполняют адсорбентом, смоченным небольшим количеством малолетучей жидкости. Такие адсорбенты называются модифицированными. Сочетание газо-адсорбционной и газо-жидкостной хроматографии позволяет полнее разделить сложную смесь, состоящую из большого Числа разных по своей природе компонентов. [c.144]

Жидкостная адсорбционная хроматография. Жидкостная адсорбционная хроматография применяется для группового разделения углеводородов на алкано-циклоалкановую и ареновую фракции, а также для разделения аренов по степени цикличности. Хроматографические колонки заполняют силикагелем или двойным адсорбентом — оксидом алюминия и силикагелем. В качестве десорбентов при анализе керосиновых и масляных фракций для вымывания насыщенных углеводородов используют н-алканы С5 — С7, для десорбции ароматических и гетероатомных компонентов — бензол, спиртобензольные смеси, ацетон, хлороформ. Применение ступенчатого или непрерывного увеличения полярности подвижной фазы позволяет значительно уменьшить время удерживания веществ. Этот метод называется градиентным элюированием. [c.130]

Метод непрерывной газовой хроматографии с противотоком осуществляется на вертикальной колонке, заполненной зернистым адсорбентом или носителем, пропитанным неподвижной фазой. Сорбент под действием собственной тяжести с постоянной скоростью выходит снизу колонки, а затем поднимается при помощи воздушного лифта и вновь засыпается в верхнюю ее часть. На рис. 13 схематически представлена такая колонка. [c.440]

Газохроматографическое определение константы Генри и изотермы адсорбции. В методе газовой хроматографии [1, 24, 25] через заполняющий колонну адсорбент непрерывно пропускается поток газа-носителя, который обычно при температуре колонны на изучаемом адсорбенте практически не адсорбируется. Очистка поверхности производится током этого инертного газа при повышенных температурах. Это приводит к несколько худшей очистке поверхности от наиболее сильно адсорбированных примесей, чем в вакуумном адсорбционном методе. Трудно удалить таким способом молекулы воды и других полярных веществ с поверхности сильно специфических адсорбентов [1, 24, 25]. Легче очищается поверхность неспецифических адсорбентов. В этом случае, однако, предварительно адсорбированные молекулы могут остаться, по-видимому, только на наиболее неоднородных местах поверхности. Основная, наиболее однородная часть поверхности очищается от примесей. Таким образом, этот метод очистки поверхности имеет даже свои преимущества при измерениях адсорбционных свойств однородных поверхностей, особенно в случае неспецифических адсорбентов. [c.97]

Повышая температуру, легко освобождать адсорбент от адсорбируемого вещества, что позволяет в принципе разработать процесс непрерывной хроматографии и увеличить производительность установки. Поэтому термический метод является мостиком, который связывает между собой хроматографию и промышленное адсорбционное разделение, немыслимое без применения термического фактора. [c.107]

В табл. 71 и 72 приведена характеристика сырья и масел, полученных во ВНИИ НП на опытной установке и в лабораторных условиях методом непрерывной хроматографии с движущимся адсорбент ом [16]. [c.244]

Разделение газовых смесей методом непрерывной хроматографии с применением движущегося слоя адсорбента описано Баркером [c.157]

Фронтальный метод. Это простейший по методике вариант хроматографии. Он состоит в том, что через колонку с адсорбентом непрерывно пропускают анализируемую смесь, например компонентов А и В в растворителе S. В растворе, вытекающем из колонки, определяют концентрацию каждого компонента и строят график в координатах количество вещества — объем раствора, прошедшего через колонку. Эту зависимость обычно и называют хроматограммой или выходной кривой (рис. 59). [c.151]

ТО адсорбент непрерывно удаляет полярные компоненты до тех пор, пока не установится состояние равновесия. Адсорбционная система при этом до известной степени переходит в систему распределительной хроматографии (см. гл. VII). [c.123]

Теплодинамическая хроматография является вариантом фронтального способа хроматографического разделения. Она характеризуется тем, что через колонку с адсорбентом анализируемую смесь пропускают непрерывным потоком при одновременном воздействии температурного поля, обладающего градиентом температуры и создаваемого трубчатой электропечью, надвигаемой на адсорбент в колонке в направлении пропускания анализируемой смеси. Этот вариант внешне сходен с хроматермографическим, однако принципиальное отличие состоит в том, что в последнем через колонку пропускают непрерывно газ-носитель [c.19]

Для хроматографического разделения смеси веществ на оксиде алюминия для хроматографии используют стеклянные колонки (или бюретки) диаметром 8—10 мм и объемом 25—30 см В нижнюю часть чистой и сухой колонки поместите тампон из стеклянной ваты и закрепите ее в штативе. Предварительно просейте оксид алюминия через сито с размером отверстий 0,25 мм, поместите в коническую колбу и смешайте с растворителем. Полученную суспензию влейте в закрепленную в штативе колонку небольшими порциями при непрерывном постукивании колонки для равномерного оседания адсорбента. С верхней части стенок колонки после ее наполнения смойте оставшиеся частицы оксида алюминия тем же растворителем и сверху поместите второй тампон стеклянной ваты. Растворитель должен вытекать из колонки со скоростью 20—30 капель в 1 мин. Когда уровень растворителя в колонке опустится до верхнего тампона из стеклянной ваты, в колонку прилейте заранее приготовленный раствор смеси разделяемых веществ. Следует помнить, что во время работы оксид алюминия всегда должен быть покрыт растворителем. [c.291]

Наличие в приборе дорогостоящих непрерывно действующих фиксаторов (газового интерферометра или термохимического газоанализатора) побудило авторов поставить за колонкой измерительную бюретку с 40%-пым раствором КОН и несколько видоизменить прибор. В отличие от вышеописанной модели в видоизмененном приборе (рис. 59) электропечь с градиентом температуры полностью охватывает всю колонку с силикагелем и не дает последнему охлаждаться таким образом предотвращается адсорбция СОг в ходе анализа. Работа на этом хроматографе осуществляется следующим образом первоначально в хроматограф впускают ток СОг для вытеснения воздуха или другого газа, находящегося в адсорбционной колонке. После этого в колонку с адсорбентом вводят анализируемую [c.176]

После второй мировой войны непрерывный адсорбционный метод был распространен на разделение смесей углеводородов. Основным элементом, отличающим послевоенные установки с движущимся слоем адсорбента, является включение в схему секции хроматографического разделения, в которой на основе принципа вытеснительной хроматографии производится разделение смеси на компоненты. При отводе продуктов десорбции на разных высотах колонны оказалось возможным получить достаточно чистые индивидуальные углеводороды без дополнительного фракционирования. [c.262]

Основные элементы хроматографического процесса рассмотрим на примере разделения бинарной смеси в условиях колоночной жидкостной адсорбционной хроматографии. Представим себе трубку, заполненную пористым адсорбентом (колонку), через которую непрерывно течет растворитель (рис. 1.1). Адсорбент (сорбент, наполнитель колонки) удерживается в колонке фильтрами, он неподвижен и потому часто называется неподвижной фазой. Растворитель, перемещающийся относительно сорбента, называют также подвижной фазой (и в некоторых случаях — элюентом). Введем в верхнюю часть колонки по одной молекуле соединений — сорбатов, обозначаемых далее X и У. При движении вдоль колонки эти молекулы будут диффундировать внутрь пор сорбента и в результате межмолеку-лярных взаимодействий того или иного типа адсорбироваться на поверхности неподвижной фазы. Доля времени, в течение которой молекулы находятся в адсорбированном состоянии, определяется силой межмолекулярного взаимодействия сорбатов X, У с сорбентом. При очень слабой адсорбции молекулы почти все время проводят в растворе подвижной фазы и поэтому перемещаются вниз по колонке со скоростью, лишь незначительно уступающей скорости движения подвижной фазы. Наоборот, при очень сильной адсорбции молекулы X и У почти не отрываются от поверхности и скорость их перемещения вниз по колонке крайне незначительна. [c.11]

Адсорбционная хроматография. В этом методе, так же как при распределительной хроматографии, используют колонки. В качестве стационарной фазы применяют специальный адсорбент, одними из наиболее универсальных адсорбентов являются оксид алюминия и активированный уголь. Продвижение разделяемых веи еств вдоль колонки происходит в результате непрерывных процессов их адсорбции и десорбции, вследствие конкуренции между адсорбентом и элюирующей жидкостью. [c.29]

На явления адсорбции основан метод разделения компонентов смеси, который называется адсорбционной хроматографией. Для адсорбционной хроматографии используют окись алюминия, окись магния, древесный уголь, силикагель, фосфат кальция и другие адсорбенты. На практике адсорбционную хроматографию проводят на колонке с адсорбентом. Исследуемый раствор смеси веществ непрерывно [c.92]

Однако при всей полезности этого метода соответствующие операции разделения веществ трудно поддавались регулированию и модифицированию до тех пор, пока в методологию хроматографии пе быЛо введено понятие вытеснения. Вытеснение, в общем значении этого термина, представляет собой регулируемое удаление адсорбированных веществ с поверхности адсорбента более сильно адсорбируемым веществом или каким-либо другим методом. Вытеснительный метод анализа был подробно разработан Клессоном [7] и изложен в его обстоятельной диссертации, опубликованной в 1946 г. Идея применения непрерывного потока самой анализируемой пробы в качестве своего рода внутреннего вытеснителя, в котором каждое растворенное вещество достигает своего адсорбционного равновесия, была выдвинута Тизелиусом [47 ]., Этот метод носит название фронтального анализа. [c.25]

Следует обратить внимание на разработанную Я. Янаком [10, И] технику разделения сложных смесей — многомерный хроматографический метод. В многомерной хроматографии разделение смеси проводится вначале на хроматографической колонке методом газо-жидкостной хроматографии. Во время разделения зоны, выходящие из хроматографической коло ки, непрерывно наносятся на движущуюся пластинку с адсорбентом или [c.171]

Одним из методов хроматографии является теплодинамический метод, основанный на применении температурного поля с градиентом как по длине разделительной трубки, так и по времени. Этот метод характеризуется непрерывным пропусканием через слой адсорбента анализируемой смеси и непрерывным движением печи, что обеспечивает автоматичность процесса обогащения и разделения газовых смесей. [c.367]

Проведенные исследования имели чисто практическую цель — поиски адсорбента, обладающего повышенной емкостью по пропилену и малым полимеризующим действием, для процесса разделения пропан — пропиленовой фракции методом непрерывной адсорбции в движущемся слое сорбента [1]. Однако полученные данные имеют более общее значение, в частности, для хроматографии, где используются те же адсорбенты — силикагель или окись алюминия. [c.183]

В основе метода лежит принцип непрерывной хроматографии или разделения газопротивоточным распределением. Принцип указанного метода разделения виден из рис. 7. Твердый материал (адсорбент или инертный носитель, смоченный жидкостью) движется в колонне сверху вниз. Б среднюю часть колонны в точке 3 подается газовая смесь, состоящая из двух компонентов — К1 ш К . В точке 1, ниже ввода газовой смеси, подается инертный газ-носитель. Еслп газовая смесь, подлежащая разделению, содержит инертные компоненты, применение газа-носителя исключается. [c.34]

АзНИИ НП совместно с ВНИИ НП и трестом АзГАЗ была сооружена опытно-промышленная установка по непрерывной хроматографии попутного нефтяного гааа, рассчитанная на отбензинивание газа и выделение из него газового бензина и жидких газов, предназначенных в качестве сырья для нефтехимической переработки [12 ]. В качестве сырья на опытной установке разделялся газ фонтанной добычи нефти сураханского района, содержаш,ий метана — 91%, этана — 5%, пропана — 1,7%, бутана — 1,15% и высших — 1,15%. Адсорбентом служил активированный уголь марки АР-3, содержащий до 85% цилиндриков высотой Ъ мм, диаметром 2,6— 3 мм и насыпным весом 0,6 т1м . [c.264]

В процессе непрерывной хроматографии с движущимся углем удалось извлечь из газа бутан и высшие (на 100%) и пропан (на 70—100%). При оптимальном температурнол режиме ректификации (95° С) была получена фракция жидкого газа с содержанием пропан-бутана, до 97% и бензин с примесью 10% бутана. Увеличение соотношения адсорбент сырье позволило добиться глубины извлечения этана 60%, а ректификация при температуре 80° С дала эта-новую фракцию 90% чистоты с примесью метана, пропана и незначительных количеств бутана. [c.264]

Для непрерывного анализа газов разработан метод непрерывной хроматографии, так называемый теплодннампческий метод, состоящий в непрерывном пропускании анализируемого газа через адсорбционную колонку и в периодическом движении электропечи вдоль слоя адсорбента. По достижении конца колонки печь быстро возвращается в исходное положение и повторяет цикл. Чувствительность теплодинамической установки с фиксирующими анализаторами, основанными на теплопроводности и на тепловом эффекте сгорания, составляет 0,001% относительная ошибка определения — 8%. [c.251]

Ван Дийк [90] сконструировал прибор для непрерывной хроматографии, в котором слой адсорбента наносят на внутреннюю поверхность стеклянной трубки длиной 200 мм и диаметром [c.141]

В зависимости от агрегатного состояния контактирующих фаз различают четыре вида хроматографии газоадсорбционную, газожидкостную, жидкостно-адсорбционную, жидкостно-жидкостную. По оформлению процесса хроматографию делят на колоночную и плоскослойную (тонкослойную и на бумаге). Существует три метода проведения <ро-матографии фронтальный, вытеснительный и элюентный (нроявитгль-ный). При первом методе разделяемую смесь непрерывно подают через хроматографическую колонку. В вытеснительном и проявительном методах после подачи разделяемой смеси в колонну вводят соответстзен-но или вытеснитель, который сорбируется лучше разделяемых вещгств, или чистый растворитель, слабо реагирующий с адсорбентом. [c.40]

Как метод анализа хроматография была предложена русским ботаником М. С. Цветом для решения частной задачи — определения компонентов хлорофилла. Метод оказался универсальным. Годом возрождения его является 1931 год, когда Кун, Виптерштейн и Леде-рер стали проводить широкие исследования различных растительных и животных пигментов, используя про-явительный вариант хроматографии, при котором анализируемые веш,ества разделяются, перемещаясь по слою сорбента в потоке растворителя. В 1940 г. шведский ученый А, Тизелиус разработал фронтальный и вытеснительный методы хроматографического анализа. Фронтальный метод заключается в том, что исследуемая смесь непрерывно подается под некоторым давлением на колонку с сорбентом. Компоненты смеси по-разному сорбируются и потому передвигаются по колонке с различными скоростями. Вытеснительный метод основан на том, что более сильно адсорбирующееся вещество вытесняет с поверхности адсорбента слабо адсорбирующееся и занимает его место. Поэтому после введения в колонку определенного количества исследуемой смеси начинают подавать вытеснитель — жидкость, адсорбирующуюся сильнее, чем все компоненты смеси. Тогда зоны веществ распределяются на слое по степени адсорбируемости и каждое последующее вещество, вытесняя предыдущее, подтолкнет его вперед. Этот метод позволяет сконцентрировать компоненты на слое адсорбента и удобен, в частности, для определения примесей. Дальнейшее развитие метода привело к появлению бумажной, тонкослойной и ионообменной хроматографии. Наиболее крупным скачком в развитии метода является создание английскимп химиками А. Мартином и Р. Сингом распределительной хроматографии, за что они были удостоены в 1952 г. Нобелевской премии. [c.326]

Адсорбция. В кач-ве адсорбентов используют в осн. пористые тела с сильно развитой пов-стью активные угли, AljOj, силикагели, цеолиты. Физ. адсорбция газа сопровождается выделением теплоты, по кол-ву близкой к теплоте его конденсации, хемосорбция-кол-вом теплоты, соответствующим тепловому эффекту р-ции. Процесс проводят периодически в одном или неск. аппаратах с неподвижным слоем адсорбента либо непрерывно в адсорберах с движущимся нли псевдоожиженным слоем адсорбента. Адсорбция применяется для Г. р. при высоких и криогенных т-рах и разл. давлениях, для осушки и очистки газов от примесей, в вакуумной технике, хроматографии и др. [c.465]

Основные элементы хроматографического процесса рассмотрим па примере разделения бинарной смеси в условиях колоночной жидкостной адсорбционной хроматографии. Представим себе трубку, занолненную простым адсорбентом (колонку), через которую непрерывно течет растворитель (рис. 1.) [c.2]

Методы разделения с применением тонкослойной хроматографии иногда могут быть усовершенствованы путем многократного хроматографирования (хроматограмме дают высохнуть и вновь хроматографируют в той же системе), непрерывного хроматографирования (подвижная фаза непрерывно испаряется с верхнего края поверхности адсорбента) или двухмерного хроматографирования (хроматограмме дают высохнуть, повопачивают под прямым углом и затем вновь хроматографиоуют, часто в иной системе растворителей, чем та, что была использована первоначально). Юднако интерпретировать результаты хроматографии, если используются такие процессы промежуточного высушивания, надо с осторожностью, так как во время хроматографирования на пластинке может происходить разрушение вещества, например вследствие окисления. Методика двухмерной хроматографии имеет особую ценность для заключения о химических изменениях, происходящих в процессе хроматографирования. Если смесь вначале хроматографируют в одном направлении, а затем под прямым углом в той же системе растворителя, пятна, соответствующие разделенным веществам, будут лежать на пластинке по диагонали при условии, что не возникнет никаких артефактов. [c.95]

При адсорбционной хроматографии на колонках адсорбент (например, активированная окись алюминия, порошок целлюлозы, кремневая кислота, или кизельгур) в виде сухого твердого вещества или пасты укладывают в трубку (стеклянную, пластмассовую или из другого подходящего материала), имеющую ограниченное выходное отверстие (обычно защищенное стеклянной пористой пластинкой) для вытекания подвижной фазы. Раствор хроматографируемого вещества наносят на поверхность сорбента в колонке и дают ему протечь в сорбент затем на вершину колонки наносят растворитель, представляющий собой подвижную фазу, помещают и дают ему протечь вниз либо под действием силы тяжести, либо под небольшим давлением. При выполнении этой методики надо следить за тем, чтобы вершина колонки не обсыхала. Анализируют протекающий раствор — элюент — либо непрерывно (например, с помощью проточной кюветы, в которой измеряется поглощение в ультрафиолетовой области), либо поэтапно (например, собирая фракции либо через определенные промежутки времени, либо определенного объема или массы элюата с последующим определением разделяемых компонентов в каждой фракции). Необходимость индивидуально анализировать много фракций для получения полной количественной оценки вещества привела к тому, что применение в последние годы классических методик хроматографии на колонках сократилось там, где их продолжают использовать, существует естественная тенденция выбирать те методы обнаружения и определения, которые легко переводятся в автоматические процессы. [c.100]

Экспериментально адсорбционная хроматография проводится в колонке, заполненной адсорбентом. Исследуемый раствор смеси веществ непрерывно пропускается через колонку, и изучается хлорофиллин (се- концентрация вещества С в выходящей ростальнои) жидкости. Ввиду,неодинаковой адсорби-руемости различных компонентов на адсорбенте из колонки сначала выходит менее адсорбируемый компонент Си, затем — сильнее адсорбируемый — С22 (в смеси с первым компонентом С12) и т. д., вследствие чего выходная кривая имеет вид, показанный на рис. 54. [c.126]

На рис. 57 предс1авлена в общем виде предлагаемая схема непрерывного хроматографического разделения смесей на неподвижном адсорбенте. В качестве адсорбента в этом случае могут быть использованы не только угли, но и любые другие сорбенты независимо от их механической прочности, поскольку адсорбент неподвижен и не происходит его истирания и разрушения. В этом случае моячно использовать не только обычные твердые адсорбенты, но и различные носители, частицы которых покрыты пленкой растворителя, т. е. разделительные агенты газо-Ж1здкостиой хроматографии. [c.150]

Пихлер и Шульц предложили хроматографический метод непрерывного разделения газов, основанный на противоточном распределении [103]. Твердый адсорбент или носитель, частицы которого покрыты тонким слоем растворителя (газожидкостная хроматография), движется в колонне сверху вниз (рис. 59). Предположим, что в некоторую точку 3 колонны подается смесь, состоящая из двух компонентов —К ти Кч. В точку 1 подается газ, практически не поглощаемый применяемым адсорбентом и являющийся элюентом в данном процессе. Считается, что можно обойтись и без элюента, если в самой разделяемой смеси присутствуют инертные компоненты, которые не поглощаюкя адсорбентом. [c.153]

Указанных недостатков проявительной хроматографии лишен так называемый тенловытеснительный вариант, при котором перемещение адсорбционных полос вдоль слоя адсорбента, приводящее в конечном счете к их разделению, осуществляется в результате перемещения температурного поля. Движение температурного поля вызывает десорбцию адсорбированных веществ с нагретого участка, которые из нагретой зоны с повышенным давлением устремляются в холодную зону и там повторно адсорбируются. Многократное повторение адсорбционно-десорбционных актов при непрерывном перемещении температурного поля приводит к тому, что при достаточной длине адсорбционного слоя образуются примыкающие друг к друх у зоны отдельных компонентов смеси. Как будет показано ниже, формирование зон чистых компонентов и движение их вдоль слоя адсорбента осуществляется по механизму, близкому к механизму вытеснительного хроматографического анализа, и поэтому этот вариант хроматографического разделения с движущимся температурным полем назван нами тепловытеснительным . [c.198]

Среди нейтральных липидов триацилглицерины являются наиболее трудными для четкого разделения, поскольку они очень близки по физическим свойствам. Силанизированный целит оказался удовлетворительным адсорбентом для разделения глицериновых эфиров насыщенных кислот и разделения масла кокосовой пальмы на фракции, если использовать в качестве элюента смеси, состоящие из ацетона, -гептана и воды [34]. Метод может быть полезен в сочетании с современными детекторами непрерывного действия. Эванс с сотр. [35] применил метод колоночной хроматографии на силикагеле с использованием в качестве элюентов смесей метанола с бензолом, который они ранее разработали для разделения глицериновых эфиров насыщенных кислот, для выделения триацилглицеринов из масел, которые содержат окси- и кетокислоты, такие, как isano, ойтиковое, касторовое и kamala seed масла. [c.201]

До недавнего времени в хроматографии газов и наров основное внимание уделялось усовершенствованию и использованию ее аналитических возможностей. На этом основном нанравлении развитие происходило очень быстро один за другим возникали новые варианты разделения, непрерывно расширялся круг адсорбентов и неподвижных фаз, вводились новые и совершенствовались старые типы детекторов и колонн, стремительно увеличивалось число анализируемых и разделяемых систем. [c.135]

Выбор размеров и подготовка адсорбционных колонок для фронтального анализа проводятся таким же образом, как для элюентной и вытеснительной хроматографии. Перед опытом колонка также промывается чистым растворителем, затем в нее непрерывно вводится анализируемая смесь. В результате сначала все компоненты анализируемой смеси удерживаются адсорбентом и из колонки в приемник пЬступает чистый растворитель. В это время компоненты смеси распределяются по высоте колонки в такой последовательности, что начальный слой адсорбента будет занят компонентом, молекулы которого удерживаются адсорбентом наиболее сильно. Естественно, что в этом слое не могут остаться компоненты, молекулы которых удерживаются менее сильно и поэтому они будут вытесняться первыми. [c.41]

Фронтальный анализ в газовой хроматографии реализуется при непрерывном пропускании через колонку смеси исследуемых компонентов в потоке газа-носителя с соблюдением постоянства концентрации. Область, занятая более легко адсорбирующимися компонентами, постепенно распространяется вдоль колонки до тех пор, пока адсорбционная емкость адсорбента не окажется исчерпанно . Компоненты, труднее адсорбирующиеся, не задерживаясь на адсорбенте, выходят из колонки в смеси друг с другом в порядке возрастания адсорбируемости, за исключением первого (наименее адсорбируемого) компонента, выходящего в чистом виде. [c.158]