Иодид поглощения максимум

Спектры органического растворителя. Полоса поглощения С = 0-группы безводного метилэтилкетона имеет максимум при 1717 см и не смещается заметным образом при добавлении ОгО (вплоть до максимально допустимых концентраций). При введении в безводный метилэтилкетон перхлоратов и иодидов происходит понижение частоты указанной полосы на 5—15 см в зависимости от катиона соли. [c.98]

Методы, основанные на окислении иодида калия с выделением иода, уже давно широко применяют для определения перекисей 7—18]. Хитон и Юри [19] разработали иодометрический метод определения следов перекисей липидов с использованием спектрофотометрии. В качестве растворителя в этом методе используется непрерывно деаэрируемая смесь 2 1 уксусной кислоты и хлороформа. Из ионных соединений этим методом определили комплекс трииодида. Максимум поглощения наблюдался при 362 нм, однако поглощение измеряли при 400 нм, поскольку в этой области спектра меньше мешающих полос поглощения. Калибровочные графики, построенные по данным анализа перекиси линолевой кислоты, и для чистого иода были идентичны, причем закон Бера выполнялся для концентраций перекиси ниже 5Х 10 " М. Возможность применения этого метода к анализу других перекисей, имеющихся в продаже, в работе [9] не показана. [c.191]

Соединения обычных элементов также довольно часто окра-щены. Однако они имеют оттенки желтого, оранжевого, красного и коричневого цветов, и если рассмотреть их спектры поглощения, то оказывается, что для них характерны полосы интенсивного поглощения в ультрафиолетовой области, а в видимом диапазоне интенсивность уменьшается. Спектры этих соединений обусловлены переносом заряда. Из окрашенных соединений обычных элементов многие, например сульфиды и иодиды, содержат отрицательные ионы с высокой поляризуемостью. В сульфидах максимум поглощения сдвигается в длинноволновую сторону, так что сочетания наиболее часто встречающихся полос переноса заряда обусловливают черный цвет сульфидов u(I) и Ag(I), желтый d(II), красный Hg(II), желтый Ga(III), красный In(III), черный Т1(П1), желтый Sn(II), черный Pb(II), желтый As(III), оранжевый Sb(lll), черный Bi(III), а для иодидов — окрашивание иодида Ag(I) в желтый цвет, Hg(II) в красный, In(III) в желтый, Т1(1) в желтый, Sn(IV), Sn(II) в красный, РЬ(П) в желтый, As(III) в красный и Sb(III) в красный цвет. Рассматривая этот ряд, можно отметить, что окраска переходит от желтой к оранжевому, красному и черному цветам. [c.240]

Очень характерным свойством крахмала является цветная реакция с иодом — появление интенсивной синей окраски (максимум поглощения при 620—650 нм). Считают, что появление окраски связано со специфическим донорно-акцепторным взаимодействием между гидроксильными группами и молекулами иода, при этом иод помещается внутри спирали макромолекулы амилозы. В присутствии небольших количеств иодид-иона внутри спирали располагаются цепочки [I I I I 11 . [c.520]

Начальный участок ОА кривой совпадает с осью абсцисс количество остаточного хлора равно нулю. Длина этого участка показывает содержание в воде веществ, быстро окисляющихся хлором (особенно при построении кривой для первой серии опытов), В тех случаях, когда исследуемая вода содерл<ит аммиак, аммонийные соли или некоторые органические амины и когда определение остаточного хлора проводят иодиметрическим методом, начальный отрезок кривой может получиться другой формы (рис. 5). Объясняется это тем, что прибавляемый хлор, вступая в реакцию с перечисленными соединениями, образует различные хлорамины, которые так же выделяют иод из иодида калия, как и прибавленный хлор. Дальнейшее прибавление хлора приводит к разрушению хлораминов (с образованием азота и хлористоводородной кислоты), поэтому кривая, достигнув некоторого максимума, снова снижается, подходя к нижней точке перегиба. Таким образом, создается неправильное представление, что первые порции прибавляемого хлора вообще не поглощаются сточной водой, а последующие — вызывают поглощение как вновь прибавленного хлора, так и ранее бывшего в сточной воде. [c.91]

Длина волны, соответствующая максимуму поглощения, наблюдаемому [2] для амилопектина в растворах иод-иодид-ионы, составляет 530 — 540 ммк, а для гликогенов 420 — 490 ммк. Более длинные волны для амилопектинов соответствуют большей средней длине ветвей и их способности образовывать более длинные спирали. Однако линейная зависимость между средней длиной ветви и для йодных комплексов в водном растворе не была получена [2]. [c.545]

Водные растворы иодида калия и хлорида натрия. М. Матесон и Л. Дорфман [11] обнаружили, что в дезаэрированном 7-10 М растворе КJ после прохождения импульса электронов длительностью 5-10 сек. наблюдаются полосы поглощения с максимумами при 370 и 353 ммк. Первая из них относится к неустойчивому иону J2, а вторая — к стабильному иону Jg. По данным Дж. Кина [8], ион образуется во время действия электронного импульса продолжительностью 2-10 сек. Этот нестабильный продукт затем превращается в ион Jg. Образование Jg и Jg в облученных растворах KJ наблюдалось также в работах [37, 58] [c.189]

В исследуемые пробы вводят по 3 мл иодид-иодатной смеси и перемешивают. Через 20 мин измеряют интенсивность окраски на ФЭК с сине-фиолетовым светофильтром с максимумом поглощения при длине волны 400 нм в кювете шириной 20 мм относительно контроля, представляющего 5 мл смыва с чистого фильтра, обработанного аналогично и одновременно теми же реактивами. Содержание тумана серной кислоты находят по калибровочному графику. [c.541]

Более отчетливо заметен сдвиг максимумов светопоглощения в длинноволновую область при переходе от хлоридов к иодидам кроме того, происходит расщепление полос поглощения. Спектры поглощения рассматриваемых солей в значительной степени зависят от температуры, а также от воздействия коротковолнового ультрафиолетового излучения и рентгеновских лучей. [c.96]

При взаимодействии перхлората 4-циано-1-метилпиридиния с иодидом образуется иодид 4-циано-1-метилпиридиния, который под действием света переходит в интенсивно окрашенный комплекс с переносом заряда с максимумом поглощения при 340—350 нм (е = 2,6-10 ). Этот метод применен для определения иодида в воде [68]. [c.344]

ДНЯ достигается максимум, отвечающий поглощению до 50% [1495]. При недостатке иода в диете поглощение ускоряется и доходит до 90% за один день. Примерно такие же результаты были получены на собаках и людях. При введений больших доз иодида порядка миллиграммов усвоение его щитовидной железой ускоряется, но абсолютная величина поглощенного иода не намного выше, чем при микродозах. Если предварительно в организм был введен иод, то последующее усвоение меченого иода сильно уменьшается. Такое действие принятых раньше доз иода сохраняется много дней. Все эти данные показывают, что щитовидная железа быстро насыщается иодом и имеет относительно него небольшую емкость. В нормальных условиях потребность человека в иоде составляет 0,1 мг/день. Остальное его количество выводится из организма преимущественно с мочой. [c.509]

Степень ассоциации иодидов пиридиния можно установить по спектрам переноса заряда. Можно ожидать, что в средах с высокими диэлектрическими проницаемостями соли диссоциируют на свободные ионы в результате уменьшения интенсивности полосы переноса заряда. Такой эффект действительно наблюдал Косовер [23]. График значений 2 растворителей относительно кажущихся молярных коэффициентов экстинкции, рассчитанных из максимумов поглощения при концентрации соли 2 М, оказывается практически линейным. Однако линейное соотношение не выполняется для таких растворителей, как диметилформамид, диметилсульфоксид, ацетон, ацетонитрил и смесь 90% пиридина и 10% воды. В этих средах коэффициенты экстинкции оказались ниже ожидаемых. По-видимому, эти соединения комплексуются с иодид-ионами и поэтому могут повышать диссоциацию ионных пар на свободные ионы. Неизвестно, образуются ли в этих системах разделенные ионные пары и в какой степени это могло бы влиять на энергетические переходы. Если разделенные пары не поглощают в области переноса заряда, то следует, вероятно, ожидать уменьшения кажущегося молярного коэффициента экстинкции по мере увеличения доли разделенных ионных пар, причем такое уменьшение не должно зависеть от концентрации. [c.109]

Спектроскопические исследования комплекса амилоза-иод показали, что характеристическое поглощение проявляется, лишь начиная с цепей амилозы, содержащих минимум шесть остатков глюкозы [893, 896]. Коэффициент экстинкции возрастает с увеличением длины цепи амилозы, и в то же время максимум поглощения сдвигается в сторону более длинных волн (нри изменении А, акс от 618 до 628 m i по мере повышения степени полимеризации от 250 до 500). Предполагалось, что в таком случае цвет системы амилоза — иод определяется числом звеньев глюкозы между точками разветвления макромолекулы [896, 897]. Окраски не появляется, если иодид полностью удалить из системы интенсивность поглощения с повышением концентрации иодида сначала возрастает, но при высоких концентрациях иодида поглощение снова уменьшается, причем максимум поглощения сдвигается в область более коротких волн. Как правило, при увеличении ионной силы раствора наблюдается также тенденция к усилению поглощения и сдвигу максимума поглощения в сторону более длинных волн [898]. На основании этих результатов можно предположить, что комплекс содержит цепи с предпочтительным отношением 1а и I- согласно потенциометрическим исследованиям Джилберта и Мариотта [899], это отношение составляет 3 2 но спектроскопическим данным, полученным Контосом [900], оно равно 1 1. В любом случае было обнаружено, что амилоза в процессе образования комплекса с иодом приобретает все более отрицательный заряд . Протеканию такого процесса способствует увеличение ионной силы, которое должно уменьшать свободную электростатическую энергию комплексообразования. [c.320]

Параметр г—положение максимума полосы поглощения комплекса с переносом заряда, образующегося из иодистого 1-этил-4-карбометоксипирндиний иодида (предложен Косовером). Положение максимума зависит от растворителя, г выражается в- ккал/моль. [c.101]

Аналогичные изменения наблюдаются и в спектрах системы ТБФ — Н2О— соль. Полоса поглощения Р = 0-группы безводного трибутилфосфата имеет максимум при 1282—1285 см . Присутствие воды понижает частоту указанной полосы на 15—20 см К Добавление к безводному трибутилфосфату перхлоратов и иодидов различных металлов приводит также к смещению полосы поглощения, величина которого зависит от катиона солей и составляет 2—7 см- . Последующее добавление к этому раствору легкой или тяжелой воды приводит к дальнейшему понижению частоты полосы поглощения Р = 0-группы. В системе ТБФ — Н2О — А1(С104)з максимум указанной по лосы лежит при 1240 см в системе ТБФ — Н2О — [c.98]

Первые ультрафиолетовые спектры поглощения моноциклических виц-триазолов были сняты в 1954 г. Родоначальное соединение показывает максимум при 210 м 1. (log е 3,6), который смещается для 4-алкилпроизводных к 215—216 мр (log е 3,65) [11]. Максимум при 245 мр (log е 4,2) и минимум при 218 мр (log е 3,6) характерны для двух соединений 4-фенил-в г -триазола и бифенила [12 . Аналогичный максимум при 243 мр (loge 4,0) имеется у 1-фенил-б г -триазола [271, однако его иодметилат, которому приписывается строение иодида 1-фенил-З-метилтриазолия, поглощает при 251,6 мр (log г 3,9) [27]. 2-Фенил-1,2,3-триазол поглощает при 262.w x (log е 4,21) [167]. Поглощение в инфракрасной области для кольца euг -триазолов лежит в интервалах 8,8—9,2 х и 9,8—10,3 х [12, 27]. [c.323]

Переходы электронов в пределах d-оболочки между уровнями, схематически изображенными на рис. 21, 22, т. е. d— -переходы, дают линии слабой интенсивности в видимой или близкой к видимой части оптического спектра. В более коротковолновой, часто в ультрафиолетовой области соединения переходных металлов показывают значительно более интенсивные спектры переноса заряда. Эти линии отвечают, например, возбуждению электрона лиганда на уровень вд центрального атома (см. рис. 22). В зонной схеме окислов переходных металлов спектрам переноса заряда соответствует перенос электрона через запрещенную зону из 2р-зопы кислорода на -уровни металла (см. рис. 19). Порядок изменения частот полос поглощения спектра переноса заряда [167] в комплексах соответствует закономерностям, отмеченным для ширины запрещенной зоны (глава 1, 3). Например, в ряду ионов галогенидов одного и того же металла [Me(NH3)5X] + в растворе длины волн максимумов поглощения растут, а энергия перехода падает от I" к Вг и Г. В ряду кристаллических галогенидов одного и того же металла, ширина запрещенной зоны уменьшается при переходе от хлорида к бромиду и далее к иодиду (см. таблицу, стр. 230). В комплексах разных ионов С СГ или Вг в растворе порядок уменьшения частот, соответству- [c.52]

Недавно [186] при исследовании импульсного радиошиза алкил-иодидов при —60 °С было найдено, что максимум оптической полосы поглощения 1-Р1 в этих системах лежит при 480—500 нм. По данным работы [185], при импульсном радиолизе водных растворов метилиодида в результате реакции последнего с радикалом 0Н сначала возникает внешний комплекс с переносом заряда НО-СНз , который затем под влиянием растворителя быстро переходит во внутренний комплекс с переносо М заряда (Н01 -СНз)аа. Было найдено, что положение второго максимума (Ямакс = 350 нм) практически не зависит от природы К, тогда как для первого максимума эта зависимость имеет место [при переходе от СНз к (СНз)2СН1 он смещается от 310 к 323 нм]. В цитируемой работе был сделан вывод о том, что полоса с Ямакс = 350 нм обусловлена поглощением света ЮН внутри комплекса, тогда как полоса с Ямакс, зависящим от природы К, представляет собой полосу, вызванную переносом заряда. [c.141]

Большой вклад в фоновые помехи вносят молекулярные спектры поглощения на длине волны аналитической линии вследствие неполной атомизации пробы или образования в пламени новых соединений или радикалов. Роль этого вида помех особенно значительна, когда в пламя вводят низкокипящие термостойкие соединения, например галогениды щелочных металлов. При испарении растворов иодида, иодата и перйодата калия в графитовой кювете (200 мкг/г) наблюдается одинаковый спектр, характерный для иодида с интенсивными максимумами около 200 и 240 нм. Это объясняется тем, что иодат и лериодат при нагреве разлагаются с образованием иодида, который испаряется без диссоциации. Характерной особенностью молекулярных спектров галогенидов является сравнительная резкость пиков, особенно в области длин волн меньше 240 нм. Это следует учитывать при измерении и коррекции фона [237]. Важно, что отрицательное влияние фона возрастает по мере уменьшения концентрации определяемого элемента. [c.130]

СО—обладающего характерным максимумом поглощения при 555 нм. Интенсивность окраски определяется в данном случае лишь количеством пептидных связей. Биуретовая реакция пригодна для определения белка в концентрации 0,25— 25 мг/мл, причем выход окраски стандартизуют по чистому белку. Биуретовую реакцию можно проводить в пробирках и в проточной системе. 0,1—4 мл раствора белка (1—5 мг белка) разбавляют до 5 мл раствором А (0,85%-ный хлорид натрия), прибавляют 5 мл раствора Б и полученную смесь нагревают на водяной бане при 32 °С в течение 30 мин. Количество белка определяют путем измерения оптической плотности при 555 нм. Раствор Б готовят следующим образом к раствору виннокислого калия—натрия (45 г) прибавляют при перемешивании 15 г сульфата меди uS04 5НгО, 5 г иодида калия и разбавляют до 1 л 0,2 М гидроокисью натрия (не содержащей углекислого натрия). Раствор гидроокиси натрия готовят путем нагревания до 90 °С 50%-ного едкого натра в течение 24 ч и после отделения от выпавшего углекислого натрия разбавляют прокипяченной водой. [c.456]

Из вышеизложенных соображений следует, что молекулы декстринов с очень короткой цепью связывают иод, если активность его достаточно велика. Максимум поглощения не появляется в видимой области спектра растворов иода — иодида до тех пор, пока длина цепи дикстрина не составит 18 глюкозных структурных единиц [3 58, 88]. Однако при относительно высоких концентрациях 12 и К1 в спектре декстрина 016 [88] наблюдается поглощение в области 400 -н 440 ммк, что можно объяснить, вероятно, образованием комплекса 1 ". На кривых поглощения для декстринов от Се до Оха видно усиление поглощения в УФ-спектре трииодид-ионов в областях 287 и 353 ммк. [c.539]

Предположение Штейна и Рандля о существовании резонирующей полииодной цепи в спирали амилозы послужило основанием для применения уравнения Куна [51], связывающего длину резонирующей полиеновой цепи с ее спектром поглощения. Оно с сотрудниками [61] предположили, что полииодная цепь имеет две л-орбитали, образуемые двумя парами р-электронов от каждого атома иода, и что наличие этих р-электронов и является причиной поглощения света комплексом . Сдвиги в область более коротких волн с увеличением концентрации иодид-ионов можно объяснить, приняв, что, когда иодид-ион входит в полииодную цепь, резонирующие элементы распадаются на более короткие. Оно и др. рассчитали, что резонирующая цень длиной 52 атома иода дает максимум поглошения при %— 600 ммк, а для 160 атомов — при [c.542]

X = 628 ммк. Эксперименты, однако, показывают, что для получения максимума поглощения при бС)0—610 ммк необходимо не более 12 молекул, т. е. 24 атомов иода. Это подтверждается данными опытов Бэйли и Уэлапа [3], которые исследовали амилозу с Р — 72, что соответствует спирали по крайней мере с 12 витками. Такое различие могло возникнуть частично в результате неправильной оценки Оно с сотрудниками параметра возмущения в уравнении Куна. Для оценки этого параметра необходимо знать длину резонирующего элемента в комплексе при определенных условиях его образования. Оно и др. приняли, что при низких концентрациях иодид-иона иод не входит в комплекс амилозы, что маловероятно. [c.543]

Связывание иода и иодид-ионов циклодекстринами в растворе было исследовано нотенциометрическим спектрофотометрическим методами. Спектр поглощения а-циклодекстрина в растворах иода, к которым добавлена йодноватая кислота, чтобы свести до минимума образование иодид-ионов, имеет максимум поглощения нри X = А20 ммк, что характерно для комплекса а -[87]. В отсутствие а-циклодекстрина спектроида имеет максимум поглощения при X = 460 ммк. Применяя метод непрерывного измерения оптических плотностей при изменении отношения [Ig] [а]. Тома и Френч [86] определили, что а-циклодекстрин и Ig образуют комплекс с мольным отношением 1 1. Найдено, что константа диссоциации соединения a-Ig равна 1,07-10 . Применяя тот же метод, эти исследователи установили, что в присутствии I2 и 1 а-циклодекстрин образует комплекс а I3. Для него максимумы интенсивности лежат при тех же длинах волн, которые характерны и для триодид-иона, т. е. 288 и ЪЬЗ ммк, но Поглощение значительно интенсивнее по сравнению с поглощением свободным 15-ионом. [c.550]

Если допустить, что Ямакс ПОЛОСЫ поглощения, связанной с переносом заряда, для ряда комплексов возрастает по мере повышения сродства акцептора к электрону, то относительные значения сродства к электрону для группы л кислот можно определить на основании величин Ямакс их аддуктов с пиреном.[28]. Величины Ямакс, определенные для этих комплексов в растворе H2 I2, изменяются с изменением акцептора в следующем порядке тетрацианэтилен (724 ммк), хлоранил (610 ммк), 1,2-дициано-1, 2-дикарбоксиэтилен (500 ммк), п-бензохинон (453 ммк), малеиновый ангидрид (450 ммк). Максимумы поглощения, возникающие в видимой или ближней УФ-области спектра растворов иодистого тропилия, а также иодидов других органических катионов с родственными тропилию я-электронными системами в хлористом метилене, были приписаны явлениям переноса за- [c.36]

Хотя уже получено большое число кристаллосольватов солей с двуокисью серы [66], пока нет данных по геометрической структуре этих соединений. Однако спектральные данные указывают на то, что связь в них подобна связи с переносом заряда. Так, например, иодиды щелочных и щелочноземельных металлов и аммония изменяют инфракрасный спектр SO2 в ацетонитриле до такой степени, что он практически перестает зависеть от природы катиона, как обычно бывает при образовании комплексов с переносом заряда [67]. Неизменность спектра SO2 при действии КВг и КС1 объясняется, по-видимому, тем, что их константы ассоциации слишком низки, чтобы можно было наблюдать инфракрасные спектры поглощения комплексов. Спектроскопические данные в пользу образования комплексов SO2 с бром- и хлор-ионами все же были получены в лаборатории автора настоящего обзора [68]. В разбавленных (—IO моль1л) растворах SO2 в воде, содержащих буфер с концентрацией 1 моль л Н+ для подавления ионизации SO2, все галоген-ионы (хлор, бром и иод) увеличивают макс SO2, которая обычно находится при 276 ммк, и дают батохромные сдвиги, изменяющиеся в ряду I > Вг > 1 , причем в случае иод-иона полоса поглощения захватывает даже и часть видимой области. Инфракрасные и раман-спектры свидетельствуют о том, что водные растворы SO2 в основном состоят из SO2, например (802)/(Н250з) >30 [69—71]. Кроме того, имеется даже большее изменение спектра в области коротких длин волн, максимум которого лежит ниже 200 ммк. Эти спектральные изменения не зависят от природы катиона. Учитывая природу комплексов SO2 с иод-ионами [67], можно предположить, что все ионы галогенов образуют с SO2 комплексы с переносом заряда. Образование таких комплексов дает наилучшее в настоящее время объяснение ионизирующей силе SO2 . Если допустить, что нитробензол сольватирует хлористый алкил и ионы, образующиеся из него, только электростатически и если признать на основе диполь-дипольных и заряд-дипольных взаимодействий, что нитробензол ( 1 = 4,24, D = 34,5) является лучшим ионизирующим растворителем, чем SO2 ( х = 1,62, D = 15,4), то из поведения триарилхлорметанов в этих растворителях следует, что комплексообразование хлор-иона с SO2 уменьшает свободную энергию ионизации более чем на 10 ккалЫоль. [c.80]

В настоящее время имеется большое число эмпирических шкал полярности растворителей, удовлетворительно согласующихся между собой. Из них наибольшее распространение получили параметр 2, отражающий влияние растворителя на положение полосы переноса заряда в спектрах иодидов алкилпиридиния, и параметр Е- , основанный на спектрах поглощения н-фенолбетаинпиридиния и некоторых вторичных стандартах. В этих шкалах в качестве характеристики растворителя используют положение максимума полос поглощения анионов. При этом чем больше I или т, тем больше сольватирующая способность растворителя и его влияние на экстракционное равновесие. [c.37]

В другом методе определения хлорида его связывают в комплекс с фенилртутью(П), который после экстракции СНСЬ реагирует с диэтилдитиокарбаминатом. Образующийся комплекс [фенилртуть(II)-диэтилдитиокарбаминат] характеризуется максимумами светопоглощения при 257 и 297 нм, один из этих максимумов можно использовать для аналитических целей. Соответствующие максимумам молярные коэффициенты поглощения равны 21,3-10 и 6,5-10 . В 250 мл образца можно определять 0,04—0,32 ррт С1- с относительной ошибкой 12%. Число мешающих ионов ограничено, это Ag, Hg, Hg", бромид, иодид, роданид, цианид и нитрит. Метод можно применять и для определения бромида и иодида, причем чувствительность метода сравнима с методом, в котором используют роданид ртути [86]. [c.306]

Разработан метод определения иодида, основанный на образовании окрашенного ассоциата тетраиодидного комплекса ртути с метиленовым голубым [62] и иода с бис(бензтиазолил)-2,2 -ди-сульфидом и ацетонитрилом [63], а также на реакции образования тройного комплекса ртути с гександиаминтетраацетатом и иодидом [Нд 1] , спектр поглощения которого имеет максимум при 255 нм [64]. [c.344]

Для определения иодата в иодидах натрия, цезия, кальция и в монокристаллах иодидов натрия и цезия, активированных таллием, применен метод, основанный на измерении оптической плотности раствора иода, выделяющегося в кислой среде [71]. Перйодат в слабокислой среде образует с бензоилгидразином окрашенное соединение с максимумом поглощения при 405 нм, в виде которого [c.344]

В присутствии ионов хлорида, иодида или сульфида. Используют серебряные электроды (см. разд. 2.8.3.3.5), с которыми перед анализом образца проводят несколько титрований стандартного раствора бромида калия (по 3 мкг бромида), пока не получат воспроизводимой конечной точки для данного количества бромида. Затем вводят новую порцию ледяной уксусной кислоты, разлагают образец, переносят продукты разложения в сосуд для поглощения, как описано в разд. 2.8.3.3.5 максимумы на кривой титрования появляются в следующем порядке сульфид, иодид, бромид, хлорид. Скорость титрования должна составлять 10—20 mkjiImuh. Затем проводят следующее титрование, для чего приливают новую порцию ледяной уксусной кислоты и столько стандартного раствора бромида калия, чтобы количество бромида в нем было точно равно найденному в предыдущем определении, и сопоставляют результаты обоих определений. [c.168]

В этой же работе было установлено, что максимум полосы поглощения первичной частицы в концентрированных растворах сдвигается в коротковолновую область (табл. 8). Апбар и Харт провели сопоставление сдвига максимума полосы поглощения иодид-иона и возникающей в процессе радиолиза оптически активной частицы, причем, как видно из рис. [c.85]

Б 1958 г. Косовером [11, 12] была предложена другая эмпирическая мера полярности растворителей, основанная на количественной оценке их влияния на электронные спектры поглощения алкилпиридиниевых солей. Используя в качестве модельного соединений иодистый 1-этил-4-карбометоксипиридиний иодид, Ко-совер нашел, что положение максимума полосы переноса заряда этого соединения сильно зависит от химической природы и состава растворителя и не коррелирует с диэлектрической проницаемостью среды. Длины волн максимумов поглощения в ряду растворителей были пересчитаны в энергии электронного перехода — Z (в ккал/моль), и этот параметр было предложено использовать в качестве эмпирической меры, характеризующе1й полярность среды. Расчеты Z для смесей воды со спиртами и ацетоном показали, что параметр Z линейно изменяется с изменением ионизирующей силы растворителя У (рис. VI.4), т. е. отражает изменение тех же микросвойств среды при замене одного растворителя другим, что и У. [c.261]

Интересный и наиболее ценный спектрофотометрический метод определения взаимодействия в паре ион—растворитель был развит Косовером [6, 16, 23], который обнаружил, что электронные переходы в иодидах пиридиния очень чувствительны к изменению полярности растворителя. Удобным соединением для таких исследований является иодид 1-этил-4-карбометоксипири-диния, растворимый во многих растворителях. В основном электронный переход включает перенос электрона от иодид-иона к пиридиновому кольцу. Степень такого переноса была оценена с помощью флеш-фотолиза [16], приводящего к образованию радикалов пиридиния. Другим доказательством переноса заряда является тот факт, что при введении в пиридиновое кольцо электроноакцепторных заместителей наблюдается уменьшение энергии перехода, характеризующей полосу переноса заряда, а при введении электронодонорных заместителей —увеличение энергии перехода. Например, замещение группы СООСНз в положении 4 группой N сдвигает максимум поглощения от 448,9 к 491,2 нм, в то время как введение группы СНз в положение 4 уменьшает макс до 359 нм. [c.107]

Можно продолжить аналогию между мицеллами и белками на том основании, что в определенных реакциях мицеллы обнаруживают каталитическую активность, причем воспроизводят ряд характерных черт ферментативного катализа. В большинстве случаев катализатором является мицелла ионного детергента, которая концентрирует субстрат на поверхности и вызывает ускорение, если переходное состояние реакции имеет заряд, противоположный заряду мицеллы [36, 37]. Если переходное состояние заряжено одноименно или вообще на заряжено, обычно наблюдают уменьшение скорости, так как концентрирование реагентов в мицелле уменьшает их доступность для молекул воды. Следовательно, реакции, в которых вода является реагентом или участвует в сольватации полярного переходного состояния, должны замедляться. Диэлектрическая проницаемость в поверхностном слое мицеллы иодида додецилпиридиния равна примерно 36 по оценке ее из максимума полосы поглощения комплекса переноса заряда между иодидом и пиридпнием [38]. [c.310]

В настоящее время наибольшее распространение получили параметр 2, предложенный Косовером [6], отражающий влияние растворителя на положение полосы переноса заряда в спектрах иодида алкилпиридиния, и параметр основанный на спектрах поглощения К-фенолбетаинпиридиния [7]. В этих шкалах в качестве характеристики растворителя используют положение максимума полос поглощения, выраженное в килокалориях на моль. При этом чем больше величина 2 или тем больше сольва-тирующая сила растворителя. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология