Бухерер Реакция Бухерера

Аминогруппу в нафтиламинах можно заместить на гидроксил при обработке водным бисульфитом [67]. Применимость реакции ограниченна за редким исключением, аминогруппа (которой может быть как NH2, так и NHR) должна находиться на нафталиновом кольце. Реакция обратима, и прямую и обратную реакцию называют реакцией Бухерера. Механизм реакции отличен от какого-либо из механизмов, рассмотренных в первом разделе данной главы, и обсуждается вместе с реакцией 13-7. [c.20]

Гидроксильные группы можно заместить на группы SR в растворах кислот [85]. В этом случае реакция по своему механизму напоминает реакцию Бухерера (13-7) [c.22]

Как и при реакции Бухерера, наиболее высокие выходы получаются с нафтолами (от 50 до 60%), хотя в данном случае фенолы тоже вступают в реакцию (выходы продуктов от 20 до 40%,). [c.23]

Считается, что реакция Бухерера происходит по механизму присоединения — отщепления [97] [c.25]

Реакция нафтолов с бисульфит-ионом и аммиаком или аминами (реакция Бухерера) [c.416]

Фенольные гидроксилы в некоторых соединениях (нафтолах, многоатомных фенолах) могут сравнительно легко (при температуре 150 °С и под давлением около 15 атм) заменяться на аминогруппу при действии сульфита аммония. Эта так называемая реакция Бухерера применяется в технике главным образом для превращения Р-нафтола в Р-нафтиламин [c.157]

Обратная реакция — превращение гидроксипроизводных в аминопроизводные — широко используется в нафталиновом ряду преи мущественно для получения производных р-ряда, которые трудно синтезировать иным методом. Особенно важна при этом реакция Бухерера, которая будет рассмотрена несколько позже. В отдельных случаях для этого может быть использован и кислотно-ката-лизируемый процесс нуклеофильного замещения гидроксильной группы. Обычно для его осуществления соответствующие гидрокси-соединения нагревают с водным аммиаком и катализаторами (хлорид цинка, хлорид кальция и хлорид аммония) под давлением при 200 250 "С. [c.206]

Важнейшие продукты, получаемые по реакции Бухерера, —, 4-гидрокси-1-нафталинсульфокислота (кислота Невиль — Винтера), 2-амино-1-нафталинсульфокислота (кислота Тобиаса) и 7-амино- [c.210]

Реакция Бухерера. — р-Нафтиламин получают по методу, разработанному Бухерером (1904), заключающемуся в нагревании р-нафтола с водным раствором сульфита или бисульфита аммония. К раствору сульфита аммония, приготовленному путем насыщения концентрированного раствора аммиака сернистым газом с последующим прибавлением равного объема концентрированного аммиака, прибавляют р-нафтол и смесь нагревают в автоклаве, снабженном мешалкой или приспособлением для встряхивания [c.461]

Аналогично протекает реакция Бухерера и для р-нафтола [c.462]

ИЗ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ (В ТОМ ЧИСЛЕ ПО РЕАКЦИИ БУХЕРЕРА] [c.285]

Реакция Бухерера [22] — это гидролиз ароматического амина, катализируемый добавлением бисульфита натрия, или обратный [c.286]

Протекает no механизму нуклеоф. замещения. См., напр., Гофмана реакции, Бухерера реакции. [c.44]

С/0,1 мм рт. ст. (с разл.) не раств. в воде, хорошо раств. в этиловом сн., ацетоне, хуже — в диэтило-вом эфире. Обладает галлюциногенным действием. БУХЕРЕРА РЕАКЦИИ. 1) Замещение аминогруппы на гидроксил в ряду производных нафталина действием водных р-ров сульфитов или бисульфитов, а также обратная р-ция, [c.90]

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ БУХЕРЕРА [c.135]

Нитрование ведут в суспензии, поэтому нафталин должен быть очень тонко диспергирован, так как в противном случае, кроме не вступившего в реакцию нафталина, в реакционной смеси образуется много динитросоединений. Восстановлением по Бешану получают а-Н афтиламин, переходящий при гидролизе разбавленной серной кислотой при 200° в а-н а ф т о л. Запеканием я-нафтиламинсульфата в вакууме или перемешиванием в кипящем о-дихлорбензоле получают ценную 1-нафтил-а м и Н-4-С ульфокислоту (нафтионовую кислоту), которую, как уже было указано, можно легко перевести по реакции Бухерера в 1-н а ф т о л-4- ульфокислоту (кислота Невиля-Винтера). [c.294]

НКК или ЫРг существенно облегчается в присутствии ЗОз или бисульфитов. Это важное открытие представляет большую ценность для промышленности промежуточных продуктов и красителей. Хотя эта реакция имеет ограниченное применение и еще не освоена в промышленных масштабах для соединений ряда бензола и антрацена, но она широко применяется при переработке соединений ряда нафталина, особенно для получения производных р-нафтиламина. Многие нафтолы действием бисульфита аммония можно превратить в амины, а действием аминов и бисульфита натрия—во вторичные и третичные амины. Наоборот, действуя бисульфитом натрия на амины, можно получить из них нафтолы. Механизм реакции Бухерера полностью еще не выяснен. По-видимому, при нагревании нафтолов и нафтиламинов с бисульфитом натрия образуются одни и те же продукты присоединения. От нафтиламинов при этом отщепляется ЫНд. Вероятнее всего, в результате присоединения бисульфита натрия или аммония к фенолам или аминам в кетоформе или по месту двойной связи образуются а-окси- или а-аминосульфокислоты. Эти продукты присоединения бисульфита могут вступать в следующие реакции [c.287]

Реакция нафтиламинов с бисульфит-ионом (реакция Бухерера) [c.446]

Нуклеофильное замещение, амино- и гидроксигрупп используется главным образом как метод перехода от аминов к фенолам, от фенолов к аминам и как путь синтеза арйламинопроизводных. Эти превращения удается осуществить непосредственно в условиях щелочного и кислотного катализа, а в ряде случаев — через промежуточное образование.продуктов присоединения солей сернистой кислоты — по реакции Бухерера. [c.202]

Важным методом, используемым в промышленности для нуклеофильного замещения амино- и гидроксигрупп в нафталиновом ряду, является реакция Бухерера. Сущность этой реакции состоит в том, что нафтиламины и нафтолы, как и многие их сульфокислоты и другие производные, при нагревании в водных растворах солей сернистой кислоты образуют продукты присоединения. Обрабатывая их при нагревании раствором щелочи, получают соответствующие нафтолы, а при действии водного аммиака или аминов — нафтиламины с хорошим выходом. Реакции проходят в мягких условиях. Так, взаимодействие 2-нафтола с ароматическими аминами и бисульфитом натрия дает возможность получать Л -арил-2-нафтил-амины в водной среде при ПО—120°С, тогда как в отсутствие бисульфита требуется нагреванпе до 260 °С с отгонкой воды. Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных аминов используют соответствующий амин и сульфит натрия. Для замены аминогруппы гидроксилом исходный нафтиламин нагревают с сульфитом натрия и щелочью до прекращения выделения аммиака. Таким образом реакция Бухерера обратима. [c.209]

Нуклеофильное замещение амино- и гидроксигрупп с помощью реакции Бухерера возможно в случаях, когда исходный продукт образует бисульфитное производное. Этой реакции не мещают сульфогруппы, расположенные в смежном кольце, а сульфогруппы, находящиеся в орто- и ара-положениях к обмениваемой группе, даже облегчают протекание реакции. Исключение— 1-гидроксинафта-лин-2-сульфокислота, не образующая бисульфитное производное. Если сульфогруппы находятся в жега-положении к обменивающейся группе, бисульфитное производное получить не удается и реакция Бухерера не идет. Вероятно это объясняется невозможностью образования тетралонового производного, содержащего две сульфогруппы при одном атоме углерода. [c.210]

Соответствующий амин получается исключительно чистым я с высоким выходом. В ряду нафталина разработан ряд аналогичных реакций аминирования. Однако эта реакция осуществима только для соединений с активным ароматичеомим ядром и практически неприменима к производным бензола, за исключением активных полиоксиооединений, например резорцина. Реакция аминирования обратима например, р-нафтиламин можно вновь превратить в р-нафтол путем нагревания его с водным раствором бисульфита натрия с последующим добавлением щелочи и кипячением раствора до полного удаления аммиака. Обе реакции — аминирование и гидролиз называются реакциями Бухерера. [c.461]

Легкость, с которой р-нафтиламин можно приготовить по реакции Бухерера, делает доступными мнсгие вещества, которые другими методами получаются с трудом. Так, р-бромнафталия можно синтезировать с удовлетворительным выходом из р-нафтиламина по реакции Зандмейера [c.462]

Если -нафтол сульфировать серной кислотой, то даже при комнатной температуре образующаяся вначале 2-нафтол-1-сульфокислота быстро перегруппировывается прн каталитическом действии ионов водорода. Эту перегруппировку можно предотвратить, если суспензию -нафтола в нитробензоле сульфировать хлорсульфоновой кислотой при температуре ледяной бани. Чистую 1-сульфо1Кислоту можио выделить в виде натриевой соли при обработке реакционной смеси водой и хлористым натрием. Эта соль применяется в качестве исходного продукта для получения по реакции Бухерера 2-нафтиламин 1-сульфокислоты (кислоты Тобиаса). [c.473]

В большинстве случаев аминогруппу в о,- и р-нафтиламияах можно заменит оксигрулпой действием бисульфита натрия (реакция Бухерера см. также стр. 495 [c.321]

Важнейшим способом получения ароматических аминов из соответствующих фрнолоп является реакция Бухерера, несмотря на ограниченные возможности ее применении [969J. Под реакцией Бухерера понимают превращение некоторых феполов н амины в присутствии сернистой кислоты и обратный процесс, а также згатализуемое-бисульфитом переаминирование ароматических амлпов (ср. стр- 502). [c.495]

Этот механизм отличается от механизма, приведенного в обзорниой статье о реакции Бухерера [23], где рассматривалось присоединение бисульфита натрия к тому же атому углерода, что и аминогруппы. Ввиду того что продукт присоединения бисульфита натрия к ог -нзаф-толу (I), как было показано, имеет все химические свойства, хар ак-терные для кетона [24], более правдоподобен приведенный механи зм. Поскольку реакция обратима, можно также получать амины из фенолов. Аддукты (продукты присоединения) с бисульфитом натрия образуют только нафтиламины, л1-диаминобензолы и некоторые гетероциклические амины, что значительно ограничивает примеши-мость реакции Бухерера, [c.287]

ИЗ ФЕНОЛОВ И АМИНОВ ИЛИ АМММАКА (ВКЛЮЧАЯ РЕАКЦИЮ БУХЕРЕРА] [c.512]

Реакцию Бухерера, которая известна уже более 70 лет, применяют в промышленности, однако механизм ее был выяснен совселе недавно (гл. 5 Фенолы , разд. А.З). По этой реакции амины получают главным образом из на4яолов и резорцинов эту реакцию можно также применять для превращения аминов в фенолы, поскольку она полностью обратима выходы очень хорошие [69]. Из обсуждения, приведенного в начале этого раздела, следует, что реакцию Бухерера можно проводить и в отсутствие бисульфита. Пример 6.4 не только наглядно иллюстрирует этот вопрос, но и показывает также, что положение 2 нафтола является менее пространственнозатрудненным, чем положение 1. [c.513]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология