Гидразиды и азиды кислот

Азид полиакриловой кислоты был получен действием на ее эфир гидразингидрата с последующей обработкой полученного гидразида азотистой кислотой [c.243]

В проводимой ниже методике деструкции по Курциусу азид кислоты получают в водно-ацетоновой среде действием азида натрия на смешанный ангидрид карбоновой кислоты и полуэфира угольной кислоты. Последний образуется в реакционной смеси из соответствующей карбоновой кислоты и хлоругольного эфира (см. разд. Г, 7.1.5.4). Азиды можно получать также действием азида натрия на хлорангидриды кислот или действием азотистой кислоты на гидразиды кислот. [c.276]

Другим общепринятым способом получения азидов кислот япляется действие азотистой кислоты на гидразиды [c.214]

Азиды кислот обычно получают обработкой охлажденных водных растворов гидразидов кислот азотистой кислотой. Гидразиды, в свою очередь, получают взаимодействием сложных эфиров с гидразином. Азиды кислот также можно получать обработкой хлораигидридов кислот азидом натрия [c.322]

Гидразид Азид Эфир изоциановой кислоты Уретан Амин и др. [c.371]

Подобно гофмановскому разложению амидов кислог происходит и разложение азидов кислот по Курциусу Оно- легко осуществляется обычно путем обработки азотистой кислотой гидразидов кислог (получаемых из эфиров при помощи гидразина) [c.599]

Гидразид->азид. Для сиптеза дихлоргидрата путресцина [31 дн-этиловый эфир адипиновой кислоты превращают в соответствующий [c.415]

Аналогичная перегруппировка с образованием соответствующих изоцианатов происходит при обработке гидразидов карбоновых кислот (их синтез описан ниже) азотистой кислотой. Вначале реакция идет по той же схеме, что и в случае амидов. Затем триада из атомов азота в образовавшемся азиде кислоты разрушается таким образом, что от отрицательно заряженного атома азота отщепляется молекула азота, забирая пару электронов. Образовавшийся нитрен претерпевает те же превращения, что и в описанной выше реакции Гофмана [c.372]

Из органических соединений, в состав которых входят азотсодержащие группы, ранее были рассмотрены производные альдегидов и кетонов - оксимы, гидразоны и азины, а также производные карбоновых кислот - нитрилы, амиды, гидразиды, азиды и гидроксамовые кислоты. [c.404]

Гидразиды, гидразидины и азиды кислот 281 [c.281]

Гидразиды, гидразидины н азиды кислот [c.281]

Но для того чтобы перевести гидразид карбоповой кислоты в амид, часто рекомендуется сначала получить азид из гид рази да и азотистой кислоты и затем провести рсакцищ с амичом азидный остаток ооменивается легче, чем гидразиднад группа. [c.507]

Необходимые исходные вещества получают путем превращения гидразида салициловой кислоты в азид, конденсации последнего с аминокислотой и последую цей этерификации мети-лопым спиртом и хлористым водородом, в результате чего образуется эфир салицилоиламинокислоты. Затем это вещество ацилируют по кислороду хлорангидридом карбобензилокси-амикокислоты [293]. Применение карбобензилоксиаминоацилал-кил карбоната приводит к конкурирующей реакции между фенольным гидроксилом и спиртовым гидроксилом смешанного карбоната. Эту побочную реакцию можно, хотя и не полностью, подавить добавлением третичного основания, взятого в избытке. [c.248]

Ненасыщенные кислоты. Получение азидов кислот, содержащих двойные связи, по способу с азидом натрия ограничено, повидимому, только доступностью хлорангидрида кислоты. В качестве примеров азидов а, -непредельных кислот, полученных по этому способу, могут служить азиды кротоновой [18], коричной [18, 19] и метакриловой [20] кислот. Получение азидов через гидразиды часто осложняется побочными реакциями. Эфиры олеиновой и элаидиновой кислот при обычных условиях превращаются в гидразиды с хорошим выходом, но при более жестких условиях происходит восстановление ненасыщенного гидразида до гидразида стеариновой кислоты [21]. Превращение гидразидов а, -непредельных кислот в азиды часто оказывается невозможным вследствие циклизации прн обработке азотистой кислотой. Например, при взаимодействии гидразида коричной кислоты с азотистой кислотой образуется 1-нитрозо-5-фенил-3-пиразолидон [22] [c.325]

Аминокислоты. Азиды алифатических аминокислот с первичной аминогруппой не были выделены в свободном виде, и было сделано лишь несколько попыток получения их из соответствующих гидразидов. Азотистая кислота реагирует как с гидразидной, так и с первичной аминогруппой, и в результате образуется смесь неидентифицированных веществ [88]. Если и аминогруппа и карбоксил присоединены к ароматическому ядру, то можно получить аминоазид, применяя соли диазония (стр. 356). При взаимодействии л-аминобензгидразида с солями диазония образуется л-аминобензазид, а аминогруппа не затрагивается полученный азид может быть подвергнут перегруппировке, в результате которой образуется (после гидролиза) л-фениленди-амин [88] [c.335]

Бензиламин из этилового эфира фенилуксусной кислоты. (Способ Курциуса и Бётцелеиа[266] с видоизменениями [37].) Смесь этилового эфира фенилуксусной кислоты (16,4 г, 0,1 моля), 85 /(,-ного гидразингидрата (7,5 мл, 0,1 моля) и абсолютного спирта (10 мл) кипятят с обратным холодильником в течение 6 час. Гидразид фенилуксусной кислоты, который кристаллизуется из охлажденной смеси, отделяют и промывают небольшим количеством холодного эфира выход 12—15 г (80—ЮОО/о) т. пл. 110—112°. Раствор 15 г (0,1 моля) гидразида в 150 мл ледяной воды, содержащей 17 мл 6 н. соляной кислоты, помещают в баню со смесью льда с солью, добавляют 100 мл эфира, а затем при энергичном перемешивании реакционной смеси медленно приливают раствор 7,5 г нитрита натрия в 15—20 мл воды. Для поддержания температуры ниже 10° в случае необходимости добавляют битый лед непосредственно в реакционную смесь. Эфирный слой отделяют, а водный слой обрабатывают свежими порциями эфира по 50 мл. Соединенные эфирные вытяжки промывают небольшим количеством раствора бикарбоната натрия, затем водой и сушат в течение 5 мин. с хлористым кальцием. Эфирный раствор сливают в колбу, содержащую 40 мл абсолютного спирта, и отгоняют Эфир, пользуясь коротким дефлегматором и доводя объем оставшегося раствора примерно до 50 мл. После этого раствор нагревают на кипящей водяной бане для завершения разложения азида и удаления избытка этилового спирта. Оставшийся в колбе этил-Н-бензилуретан, застывающий в лепешку при охлаждении, весит И—13 2 (60- 70 /о). Все это количество кипятят в течение 12.—36 час. с обратным холодильником с 20 МА концентрированной соляной кислоты и Ю мл ледяной уксусной кислоты до исчезновения маслообразного слоя. Затем продукт [c.363]

Исходное соединение Гидразид Азид Эфпр изоциановой кислоты Уретаи Амнн и др. [c.394]

Гексаметилендиамин впервые получил Солонина по реакции Гофмана из диамида пробковой кислоты. Курциус предложил метод его получения, исходя из эфиров пробковой кислоты через стадии гидразид, азид, уретан. Оба указанных способа дают весьма низкие выходы (10—20%). Кроме того, в патентной литературе имеются указания о получении его восстановлением динитрила адипиновой кислоты в присутствии някелевых и кобальтовых катализаторов. Преображенский, Полякова и Рафиков предложили метод каталитического гидрирования при комнатной температуре в присутствии палладия, активированного окисью платипы. Последний метод позволяет получить диамин с выходом 90% от теоретич., но требует дорогих катализаторов. [c.29]

Гидразнды Азиды. Пептидный синтез с применением азидов кислот, например получение защищенного дипептида (3), имеет то преимущество, что не сопровождается рацемизацией пептидных компонентов [30]. Однако нри превращении гидразида М-карбобен-зокси-5-бснзил-ь -ц[1стеина (1) в азид реакцией с азотистой кислотой в нормальных условиях в качестве побочного продукта образуется [c.454]

Если подвергать р-арилпропионамиды гофмановской перегруппировке или обрабатывать соответствующие гидразиды по методу Курциуса, то также можно получить р-арилэтиламины [76, 77]. Интересный вариант этого последнего способа состоит в нагревании карбоновой кислоты и азида кислоты в бензольном растворе. В этих условиях азид разлагается с образованием изоцианата, последний по мере своего образования реагирует с карбоновой кислотой, переходя в амид, который может применяться для реакции Бишлера— Напиральского [78]. [c.277]

Следствия для синтеза. Способность изомеров переходить друг в друга, а в надлежащих условиях (обычно просто при комнатной темпе-рат> ре) сохранять стабильность оказалась полезной для синтеза таких изомерных фуроксановых соединений, которые недоступны или труднодоступны другим путем. Например, этиловый эфир метилфуроксанкар-боновой кислоты при окислении соответствующего глиоксима получается только в виде одного изомера типа А (см. [И, с. 242, табл. 28]). Из этого эфира с помощью различных превращений сложноэфирной группировки (ср. 11.4) можно получать производные карбоновой кис.тоть/ только того же изомерного типа А, что и исходный эфнр. Но благодаря способности этого эфира превращаться при нагревании частично во второй изомер, типа Б, становятся доступными производные карбоновой кислоты второго типа (путем превращения эфирной группы этого изомера в таких условиях, в которых кольцо не изомеризуется). Таким путем были синтезированы амид, гидразид, азид, карбамат и сама карбоновая кислота типа Б [62, 64]. [c.35]

Ту б азид (гидразид изоникотиновой кислоты) получают путем последовательной обработки изоникотиновой кислоты тио-нилхлоридом, этанолом и затем гидразином. Тубазид довольно токсичен. Для снижения токсичности его обрабатывают ароматическим альдегидом ванилином, что приводит к соответствующему гидразону — фтивазиду. [c.294]

Из всех перегруппировок, протекающих через промежуточное образование ацил-нитренов, наиболее распространена перегруппировка Курциуса [164]. В этой реакции применяются азиды карбоновых кислот, образующиеся при взаимодействии хлор-ангидридов карбоновых кислот с азидом натрия или гидразидов карбоновых кислот о азотистой кислотой. Синтез азидов карбоновых кислот in situ проводят в инертных органических растворителях, например бензоле. При осторожном нагревании реакционной смеси (азиды взрывоопасны) ацилазид перегруппировывается с отщеплением азота до изоцианата [c.13]

Гидразиды, азиды и гидроксаыовые кислоты сравнительно легко разлагающиеся вещества. [c.288]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидразиды и азиды кислот: [c.487] [c.383] [c.62] [c.1417] [c.325] [c.342] [c.342] [c.345] [c.458] [c.15] [c.463] [c.402] [c.486] [c.601] [c.460] [c.105] [c.460] [c.105] [c.126] [c.35] [c.134] [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология