Жидкофазное окисление н.бутана

Рис. 109. Кривые накопления продуктов жидкофазного окисления н-бутана.

Значительные количества втор-бутилгидропероксида образуются при жидкофазном окислении н-бутана в стеклянном реакторе [20]. Глубина превращений нормальных парафинов при этом составляет [c.218]

Рис. 13. Кинетические кривые жидкофазного окисления н.бутана и накопления продуктов реакции при температуре 145° С, давлении 50 атм и скорости подачи воздуха 20 л/чос

АНАЛИЗ ПРОДУКТОВ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ н. БУТАНА МЕТОДОМ ГАЗО-ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.232]

Продукты распада радикала Кбз были обнаружены при жидкофазном окислении н.бутана [22], изопропилбензола [23] и циклогексана [24] в металлических реакторах. [c.12]

Рис. 24. Хроматограмма смеси карбонильных соединений, спиртов и сложных эфиров, образующихся при жидкофазном окислении н.бутана

Жидкофазное окисление н.бутана [c.344]

Концентрация продуктов жидкофазного окисления н.бутана в зависимости [c.346]

Жидкофазное окисление н. бутана [c.349]

Рис. 208. Кинетические кривые накопления продуктов жидкофазного окисления н.бутана в стеклянном реакторе

Рис. 209. Кинетические кривые накопления продуктов жидкофазного окисления н.бутана в реакторе из нержавеющей стали без набивки (цифры без штриха), с набивкой из металла (цифры со штрихом) и со стеклянной набивкой (цифры с двумя

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПЕРЕКИСНЫХ РАДИКАЛОВ С БЕНЗОЛОМ В ПРОЦЕССЕ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ н- БУТАНА В БЕНЗОЛЕ [c.345]

Рис. 3. Кинетика накопления продуктов жидкофазного окисления н-бутана в стеклянном реакторе (0,4 вес. % стеарата кобальта при 145 °С и 50 ат)

Жидкофазное окисление н-бутана и углеводородов С5—С7 в уксусную кислоту [c.528]

Наиболее важным с практической точки зрения результатом исследования механизма окисления углеводородов является то, что знание механизма позволяет направлять реакцию в сторону преимущественного образования наиболее ценных продуктов, т. е. управлять селективностью процесса. Примером служат процессы жидкофазного окисления н-бутана в уксусную кислоту и метилэтилкетон, ксилолов — во фталевые кислоты. [c.58]

Основным продуктом жидкофазного окисления н-бу-тана является уксусная кислота, что позволило в последние годы организовать ее промышленное производство по новому методу, более экономичному, чем синтез через ацетальдегид или этанол. Вслед за американскими промышленниками жидкофазное окисление н-бутана освоили западногерманская и английская фирмы (последняя использует в качестве сырья широкую фракцию углеводородов С4— g). Работы по созданию таких установок ведутся и в СССР. Все эти производства, несмотря на их обособленное развитие, не имеют сколько-нибудь принципиальных различий в технологическом оформлении или в режиме ведения процесса, особенно на стадии окисления. Окисление проводят при температуре 175—200 °С и давлении 45—60 ат. Кроме уксусной кислоты в этих процессах получают метилэтилкетон, этилацетат, метил-ацетат, ацетон, и.да-бутанол и др. [c.127]

Соотношение скоростей этих двух реакций распада RO. -и взаимодействия ROj- с RH при жидкофазном окислении н-бутана составляет 7,8 (при температуре 145 °С и давлении 50 ат), тогда как при парофазном окислении в тех же условиях всего 1,02. Было выдвинуто предположение, что причиной этого служит большая плотность бутана в единице реакционного объема. Действительно, при этих условиях плотность н-бутана в паровой фазе составляет 0,061 г/сж , а в жидкой фазе — 0,39 г/с.м , т. е. увеличивается почти в 6,5 раз. Это позволило сделать очень важный практический вывод о том, что состав продуктов окисления бутана определяется лишь температурой проведения процесса и концентрацией бутана в единице реакционного объема и не зависит от агрегатного состояния бутана. [c.128]

Специальные исследования показали, что природа и количество растворителя сильно влияют на выход и состав продуктов жидкофазного окисления н-бутана. Суммарная (эффективная) скорость окисления бутана без растворителя значительно выше, чем при окислении в растворе, например, уксусной кислоты. При этом скорость образования уксусной кислоты в обоих случаях практически одинакова, тогда как скорость накопления метилэтилкетона, этилацетата, спиртов и других кислородсодержащих соединений уменьшается при разбавлении бутана уксусной кислотой. Подбирая условия процесса, можно существенно изменять соотношение получаемых продуктов, т. е. управлять селективностью процесса. [c.129]

Промышленные установки жидкофазного окисления н-бутана [c.129]

Применение катализаторов в процессе жидкофазного окисления н-бутана позволяет сократить период индукции, увеличить скорость и регулировать селективность окисления. В качестве катализаторов применяют соли жирных кислот с металлом переменной валентности, растворимые в реакционной смеси Мп, Со, Сг, В , Се. Данные о влиянии катализатора на состав продуктов окисления н-бутана при давлении 56 ат и температуре 175 °С приведены в табл. 19. [c.131]

Рис. 52. Зависимость выхода продуктов жидкофазного окисления н-бутана от температуры и давления.

В последнее время вместо растворимых солевых катализаторов для инициирования реакции окисления к окисляющемуся углеводороду добавляют продукты окисления (оксидат), полученные в данном процессе . Содержащиеся в оксидате альдегиды, кетоны, спирты и другие соединения под воздействием кислорода значительно легче, чем исходный углеводород, образуют радикалы, что обусловливает снижение периода индукции. Такое инициирование используется в процессах жидкофазного окисления н-бутана и легких фракций прямогонного бензина. [c.228]

Эффективность получения уксусной кислоты тем или иным методом зависит прежде всего от стоимости исходного сырья и сложности переработки. Из всех перечисленных методов наиболее быстро развиваются методы жидкофазного окисления н-бутана или бензиновых фракций и окисление ацетальдегида. [c.229]

Основным продуктом жидкофазного окисления н-бутана при 150—170 °С и 50—80 кгс/см (4,9—7,9 МН/м ) является уксусная кислота. Кроме уксусной кислоты образуются метилэтилкетон, метил- и этилацетат, ацетальдегид, муравьиная кислота и др. [c.230]

Исследованиями Н. М. Эмануэля с сотр. - установлено, что жидкофазное окисление н-бутана является автокаталитической цепной реакцией с вырожденным разветвлением цепи. Под влиянием кислорода происходит зарождение цепи с образованием сначала радикала вгор-бутила, а затем перекисного. радикала перокси-егор-бутила [c.230]

Состав продуктов жидкофазного окисления н-бутана зависит от температуры и давления, при которых проводится процесс (табл. 25). [c.232]

Критические температура и давление для н-бутана соответственно равны 152 °С и 36 кгс/см (3,5 МН/м ). Жидкофазное окисление н-бутана при температуре, близкой к критической, малоэффективно из-за небольшой скорости реакции. Кроме того, очень трудно управлять процессом, так как требуется поддерживать температуру во всем объеме реактора в очень узких пределах. В связи с этим окисление н-бутана проводят в растворе. Наиболее подходящими растворителями оказались уксусная кислота, получаемая в самом процессе, и продукты реакции, возвращаемые в реактор вместе с непрореагировавшим н-бутаном. Раствор н-бутана в такой смеси имеет критическую температуру около 195°С. Применение других растворителей, например бензола, менее, эффективно. [c.233]

Технологическая схема жидкофазного окисления н-бутана представлена на рис. 92. [c.235]

Рис. 12. Кинетические кривые па-коплепия уксусной кислоты (7, V) и метилэтилкетона (3, 2 ) при жидкофазном окислении н.бутана в отсутствие инициатора (цифры без штриха) и при газовом инициировании двуокнсыо азота (1% N62) в течение 15 мин. (со штрихом) температура 145° С, давление 50 атм

Б настоящем докладе сделана попытка составить математическую модель статики процесса глдкофазного окисления углеводородов в изотермическом реакторе полного смешения как в общем виде, так и применительно к полупромышленному реактору жидкофазного окисления н-бутана в производстве уксусной кислоты. Последняя является важнейашл исходным маномером для промышленности ис1суоственного волокна, пластмасс и синтетического каучука. [c.237]

К концу 1974 г. мощности по производству уксусной кислоты в США составляли около 1,22 млн. т/год. Из них 46 /о работало по методу жидкофазного окисления н-бутана, 34 /о — по методу окисления ацетальдегида, 16 /о по методу карбонилирования метанола И3 /с —по методу ферментации этанола кроме того, небольшое количество уксусной кислоты (до 1 /о) вырабатывали в качестве побочного продукта получения глицерина [Hydro arbon Pro ess, 53, № 11, 103 (1974)]. —Прим. перев. [c.78]

Предположение о конкуренции этой реакции с реакцией образования гидроперекиси позволяет объяснить механизм образования всех продуктов жидкофазного окисления н.бутана, наблюдаемых на опыте. Состав продуктов окисления сжиженного бутана при температуре 145° С и давлении 50 атл1 в реакторе из нержавеющей стали отличается от состава продуктов окисления н.бутана в стеклянном реакторе. Наряду с соединениями, образующимися из гидроперекиси (метилэтилкетон, втор.бутиловый спирт, уксусная кислота), обнаруживаются существенные количества веществ, содержащих меньшее число атомов С, чем исходный бутан (ацетальдегид, ацетон, метиловый и этиловый спирты и др.). Показано, что эти соединения не являются продуктами дальнейшего превращения гидроперекиси, так как при термическом разложении гидроперекиси в атмосфере азота в тех же условиях, в которых проводится процесс окисления бутана, образуются только бутиловый спирт и метилэтилкетон. (Процесс жидкофазного окисления бутана подробно рассмотрен в гл. IX.) [c.12]

Влияние поверхности на механизм окислени.ч углеводородов, известное для процессов, протекающих в газовой фазе, оказывается весьма существенным и для жидкофазного окисления н.бутана. Было установлено [93] каталитическое действие нержавеющей стали (материал реактора) на механизм продолжения цени, определяющей состав продуктов окисления. [c.349]

Благодаря высокому выходу, малостадийности и доступности сырья наиболее эффективны в экономическом отношении два метода-окисление этилена в альдегид с превращением последнего в уксусную кислоту или смесь кислоты с ангидридом и жидкофазное окисление н-бутана или углеводородов С5—Ст. По имеющимся данным, себестоимость уксусной кислоты, полученной из -бутана, на 30% ниже, чем из ацетальдегида. Тем не менее син- [c.614]

Высказано предположение, что действие этих нерасходую-щихся> антиоксидантов сводится к образованию комплексов с радикалами НОз- до момента взаимодействия со вторым радикалом КОа- и выделения исходного антиоксиданта. Возможность образования малоактивного комплексного радикала [С Н -КОа ] была установлена при жидкофазном окислении н-бутана в бензоле . Естественно предположить, что и в случае ингибирования окисления церезина антраценом также происходит образование комплексов радикал — ингибитор. Хотя механизм ингибирующего действия изученных систем, по-видимому, является очень сложным и требует для своего выяснения специальных дополнительных исследований, совокупность экспериментальных данных позволяет предположить возможную схему ингибирования . [c.141]

В результате исследований, проведенных в Институте химической физики АН СССР , было установлено, что жидкофазное окисление н-бутана является автокатали-тической реакцией, в развитии которой определяющую роль играет вырожденное разветвление радикальных цепей. Период индукции, составляющий при этом 10—12 ч, может быть значительно сокращен введением в реакционную массу таких инициаторов, как НВг или NOg. Достаточным оказывается кратковременное воздействие инициатора — продувка в течение 15 мин через жидкий бутан воздуха, содержащего 1 % NO.2 в дальнейшем процесс развивается автокаталитически. [c.127]

Рис. 50. Схема процесса жидкофазного окисления н-бутана фирмы Се1апе е

Рис. 51. Схема процесса жидкофазного окисления н-бутана фирмы Hulls.

Промышленные установки по получению уксусной кислоты этим методом имеются в США, Англии, ФРГ и других странах. В Советском Союзе процесс жидкофазного окисления н-бутана разработан Н. М. Эмануэлем с сотр. [c.230]

Совместное окисление пропилена и метилэтилкетона при 150— 160 С и 50 кгс/см (4,9 МН/м ) без растворителя может проводиться в такой же аппаратуре, как и жидкофазное окисление н-бутана причем в качестве окисляющего компонента сопряженной системы может использоваться метилэтилкетоно-этилацетатная фракция, получающаяся при ректификации смеси продуктов окисления н-бутана и содержащая около 50% метилэтилкетона (см. стр. 237). [c.292]

В Советском Союзе процесс жидкофазного окисления н-бутана разработан Н. М. Эмануэлем с сотр., исследованиями которых было установлено, что жидкофазное окисление н-бутана является автокаталитической цепной реакцией с вырожденным разветвлением цепи. Под влиянием кислорода происходит зарождение цепи с образованием сначала вгор-бутилового, а затем втор-бутилпер-оксидного радикалов [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология