Влияние различных факторов на хроматографическое разделение веществ

ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСИ ВЕЩЕСТВ [c.52]

Рациональные приемы выбора условий разделения основываются на закономерностях, связывающих величины удерживания со строением разделяемых веществ (структурными факторами) и составом фаз хроматографической системы (композиционными факторами). Влияние строения сорбатов обычно анализируют на основе различных модификаций аддитивных схем, исходящих из того, что вклад структурных фрагментов в величину 1д к является более или менее постоянной величиной, не зависящей от строения остальной части молекулы. Так, введение в молекулу органического соединения дополнительной метиленовой группы приводит к увеличению сродства к неполярным средам. Следовательно, при этом возрастают коэффициенты емкости на алкил-силикагелях. При постоянных условиях хроматографирования в гомологических рядах наблюдается линейная зависимость к от числа атомов углерода. Удерживание в зависимости от условий разделения возрастает в 1,3—2,2 раза на каждую метиленовую группу. В случае хроматографии на силикагелях увеличение углеродного скелета приводит к увеличению сродства- к подвижной фазе и, следовательно, уменьшению удерживания. Этот эффект, однако, выражен не столь явно и не отличается таким постоянством, как при обращенно-фазовой хроматографии. Величины [c.301]

Рассмотрим отдельные элементы хроматографической установки (см. рис. 5-1) и влияние различных факторов на разделение веществ и эффективность анализа в целом. [c.99]

В книге изложены теория газовой хроматографии, области ее применения описана аппаратура. Детально рассмотрены проблемы влияния различных факторов на четкость хроматографического разделения. Даны методы идентификации анализируемых смесей, определения примесей. Особое внимание уделено препаративному разделению веществ, использованию газовой хроматографии для физико-химических исследований и для автоматизации технологических процессов. [c.2]

Схема разделения смеси газов методом газо-жидкостной хро матографии приведена на рис. 2, однако эта схема и описание разделения смеси веществ позволяют лишь примерно представить процессы, происходящие в хроматографических колонках. В действительности вещества движутся в колонке, представляющей собой трубку, заполненную твердым носителем и неподвижной жидкой фазой, что приводит к неравномерности движения потока разделяемых веществ в колонке. На скорость движения веществ в колонке оказывают влияние различные факторы, нарушающие равномерность перемещения. [c.53]

При конкретном рассмотрении процессов, имеющих место в осадочной хроматографии, и их роли в разделении веществ в большинстве случаев не учитываются различные кинетические факторы 1) считается, что равновесие между раствором и колонкой устанавливается практически мгновенно 2) пренебрегается наличием продольной диффузии. Принятыедоиущения вполне обоснованны, так как большого влияния на процесс осадочно-хроматографического разделения веществ эти явления не оказывают. Так, продольная диффузия играет существенную роль лишь в хроматографии газов и паров, но не л<идких растворов быстрое приближение к равновесным условиям вполне осуществимо лишь при мелком зернении колонки и при малых скоростях протекания раствора. [c.21]

Основная задача теории ионообменной хроматографии состоит в определении оптимальных условий наиболее полного разделения компонентов анализируемой смеси веществ в зависимости от их концентрации в исходном растворе, размеров колонки, продолжительности проявления хроматограммы. Теория ионного обмена должна рассматривать ионообменное равновесие, факторы, усложняющие обмен, избирательность и специфичность ионитов, адсорбцию нейтральных солей, термодинамический аспект вопроса, скорость обмена, условия хроматографического разделения, на стадиях поглощения и элюирования, построение выходных кривых, влияние различных факторов (размера зерен, температуры, концентрации раствора, pH раствора, скорости протекания), влияние химического состава и валентности ионов, химического состава растворителя (неводные растворы), комплексообразования, адсорбцию и набухание, емкость ионитоз, их электрохимические свойства. [c.29]

Единственной поэтому представляется мысль превратить газ-носитель в более активного участника хроматографического процесса, с тем чтобы природа элюента и параметры его работы наряду с природой и параметрами работы неподвижной фазы стали факторами, воздействующими на удерживание, селективность, эффективность разделения, симметрию зон сорбатов и, в определенной степени, на чувствительность определения. Это достигается путем использования в качестве элюентов разнообразных полярных и неполярных газов и паров, повышенных давлений и высоких скоростей, отвечающих турбулентному режиму. Неидеаль-ность элюента, определяемая его природой и давлением, вызывает повышенную растворимость сорбата, сдвиг фазового равновесия в сторону увеличения концентраций вещества в газовой фазе (увеличение Сг и, следовательно, уменьшение Г и Г ), что приводит к уменьшению удерживания и изменению селективности (так как растворяющая способность неидеальной газовой фазы по-разному проявляется в отношении сорбатов различной химической природы). Если условия работы элюента превышают критические, то он становится сверхкритическим флюидом и, сохраняя подвижность, близкую к подвижности газа, становится прекрасной растворяющей средой как для летучих, так и для нелетучих веществ, позволяя тем самым расширить круг анализируемых объектов и включить в него, например, полициклические ароматические углеводороды и полимерные соединения [1]. Сдвиг фазового равновесия происходит также вследствие взаимодействия элюента с неподвижной фазой в результате адсорбции элюента адсорбентом или растворения в неподвижной жидкости. Удерживание сорбатов и селективность такой многокомпонентной сорбирующей среды может регулироваться путем изменения давления и изменения состава элюента (если он состоит из нескольких веществ). Взаимодействие молекул элюента с активными центрами твердого носителя дает возможность устранить влияние [c.7]

Прежде всего необходимо подчеркнуть, что в настоящее время нуб-лпкуются десятки и сотнп вариантов какой-либо определенной системы, которая сама но себе могла бы оказаться удовлетворительной для разделения взятых веществ. Это дезориентирует и затрудняет сравнение хроматографического поведения различных веществ. Для выбора системы необходимо знать хотя бы основы механизма хроматографии на бумаге, а именно значения адсорбции и ионного обмена, отношение поперечного сечения фаз на хроматограмме и зависимость коэффициентов распределения и величин (см. стр. 53). Еще болев важно знать факторы, которые влияют на растворимость веществ возможность взаимодействия между раствори-те.лем и растворенным веществом, аддитивное влияние отдельных функциональных групп, влияние диссоциации и ассоциации и взаимные отношения отдельных растворителей. [c.112]