Хроматографический факторов

Лекция 10. Факторы влияющие на хроматографическое разделение смеси веществ (газовая хроматография). [c.206]

Так как для разных по геометрической или электронной структуре молекул значения констант Генри, по крайней мере при подходящей температуре, обязательно различаются (поскольку они связаны с энергией молекулярного взаимодействия, разной для разных молекул, см. стр. 487 сл.), то теория равновесной хроматографии в области изотермы распределения Генри приводит к выводу об обязательном газо-хроматографическом разделении любых компонентов. В действительности этому мешают, во-первых, как мы уже видели, отклонения изотермы распределения (адсорбции, растворения) от изотермы Генри и, во-вторых, как мы увидим в дальнейшем, диффузионные и кинетические факторы. Эти причины приводят к асимметричному искажению и размыванию хроматографической полосы, что ведет к наложению полос близких по свойствам веществ друг на друга и поэтому мешает четкому разделению компонентов. [c.557]

На эффективность разделения компонентов в хроматографическом процессе влияет очень много факторов. Сорбент (твердый или жидкий) должен обладать определенной селективностью. Элюент должен быть инертным по отношению к компонентам и сорбенту, обладать малой вязкостью, обеспечивать высокую чувствительность детектора. При хроматографировании растворов часто применяют комплексообразующие вещества, которые способствуют разделению компонентов (разное вымывание компонентов с сорбента — изменяются константы Генри). Уменьшение скорости элюирования приближает процесс к равновесному и улучшает разделение компонентов. Если с увеличением длины колонки растет степень разделения, то увеличение ее диаметра приводит, как правило, к ухудшению разделения вследствие конвекционного перемешивания разделяемой смеси. [c.182]

Метод осадочной хроматографии разработан Е. Н. Гапоном и Т. Б, Гапон в 1948 г. [23]. Основным фактором, определяющим разделение смеси веществ в осадочной хроматографии, является последовательное образование труднорастворимых осадков в определенном порядке. Однако последовательное выпадение осадков в зависимости от их растворимости служит основой хорошо известного в аналитической химии метода дробного осаждения, не являющегося хроматографическим методом. Для осадочной хроматографии характерно не только последовательное образование осадков, обладающих различной растворимостью, но и многократность процесса их образования и растворения. Последнее обусловлено высокоразвитой поверхностью образующихся осадков и обратимостью процесса. Многократность элементарных актов образования и закрепления осадка, а также его растворения наряду с различием в произведениях растворимости и определяет возможность разделения смеси веществ методом осадочной хроматографии. К его достоинствам относятся простота проведения эксперимента, наглядность получения результатов разделения, быстрота метода, а также широкий выбор осадителей. [c.160]

Как следует из уравнений ван Деемтера — Джонса и Голея, коэффициент диффузии в случае разделения веществ в газе-носителе является основным хроматографическим фактором — фактором, определяющим величины членов а и С д. [c.474]

В работе [240] изучено влияние хроматографических факторов (толщина слоя, зернение и величина пор адсорбента, способ нанесения пробы) на чувствительность определения веществ на хроматограмме спектрофотометрическими методами. [c.108]

Скорость движения зоны данного вещества обратно пропор циональна Ко. При больших значениях Ко большая часть вещества находится в неподвижной фазе и перемещается медленно. Если Ко мало, то вещество быстро продвигается по колонке с подвижной фазой. Два любых вещества с различными Ко будут перемещаться с разными скоростями, что является определяющим фактором хроматографического разделения. [c.187]

Итак, при описании процессов линейной неидеальной газовой хроматографии следует пользоваться эффективным коэффициентом диффузии, позволяющим учитывать действие основных факторов, вызывающих размывание хроматографической зоны вещества. [c.26]

Критерии оценки разделения. Для количественной оценки хроматографического разделения используют критерии, характеризующие качество разделения в зависимости от параметров опыта — природы сорбента, температуры хроматографирования и т. д. К ним относят степень (фактор) разделения а, критерий селективности Кс, критерий разделения Д. Степень разделения а характеризует относительное удерживание компонентов разделяемой смеси и селективность выбранной неподвижной фазы, а рассчитывают ио формуле [c.188]

Основной характеристикой разделения веществ, показывающей положение зоны вещества на полоске хроматографической бумаги, является фактор Я/, определяемый как отношение скорости (или расстояния) движения фронтов пятна и растворителя [c.212]

Лекция 11. Факторы влияющие на хроматографическое разделение смеси веществ (жидкостная хроматография высокого давления). [c.206]

Дж. Е. Стюарт опубликовал работу [100], которая посвящена изучению инфракрасных спектров фракций, полученных при хроматографическом разделении асфальта. Для исследования были взяты три образца асфальта до воздействия на них атмосферных факторов и находившиеся в теченпе трех месяцев на открытом воздухе. [c.480]

Эффективная длина цепи, вычисленная по выходам Нг и СН4, определяемым на основании хроматографического анализа продуктов распада этана, с увеличением гетерогенного фактора уменьщается (табл. 6). [c.52]

ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСИ ВЕЩЕСТВ [c.52]

От каких факторов зависит эффективность работы хроматографических колонок [c.64]

Рассмотрим несколько практических рекомендаций, которые необходимо принимать во внимание при хроматографическом анализе. Правильный выбор стационарной фазы — основной фактор. Кроме того, на оптимальные условия анализа влияют размеры колонки, температура анализа, скорость газа-носителя, количество вводимой пробы. [c.304]

Одна из главных задач теории неравновесной хроматографии — изучить размывание хроматографических полос. Это явление может быть обусловлено различными факторами процессами, протекающими в колонке, медленностью сорбции и десорбции при наличии потока газа-носителя и др, Предполагается, что в линейной области изотермы сорбции эти факторы действуют независимо друг от друга. В совокупности же они приводят к расширению хроматографических полос и перекрыванию пиков разделяемых веществ на хроматограмме. [c.46]

Из рассмотрения основных положений и выводов теории тарелок следует, что она хотя и является формальной, так как основана на допущении, что хроматографический процесс является дискретным, позволяет рассчитывать одну из важнейших характеристик хроматографической колонки — ее эффективность. Кроме того, она позволяет сопоставить уравнения, вытекающие из теории тарелок, с уравнениями, выведенными на основании теории скоростей, установить связь между ними и тем самым связать эффективность колонки с факторами, вызывающими размывание и, следовательно, влияющими на эффективность. [c.30]

Итак, в жидкостно-адсорбционной хроматографии, так же как и в газо-адсорбционной, общая эффективность хроматографической колонки Н складывается из действия отдельных факторов, вызывающих размывание и снижающих эффективность. К ним относятся рассмотренные выше факторы, выражаемые отдельными членами уравнений (1.24) и (П.1). [c.74]

Таким образом, количество неподвижной фазы, наносимой на твердый носитель, зависит от задач, решаемых в хроматографическом опыте, от активности применяемых твердых носителей, а также от других факторов. Поэтому оно определяется экспериментально в зависимости от конкретных условий. В большинстве случаев количество неподвижной фазы составляет 5—30% от массы твердого носителя. [c.178]

Простой метод вывода соотношения между скоростью движения хроматографической зоны и величиной сорбции приведен в [1]. Он рассматривает колонку единичного сечения, в которой равновесие между концентрацией вещества в подвижной и неподвижной фазах устанавливается мгновенно и действие диффузионных факторов отсутствует. Тогда в некоторый момент времени t распределение концентрации вещества вдоль слоя сорбента описывается какой-то кривой / (рис. 8). За время зона вещества передвигается на расстояние, при котором точка, соответствующая количеству вещества в единице объема ао, занимает новое положение ао" на кривой 2. [c.20]

При необходимости характеристики степени отклонения хроматографического пика от нормального распределения следует измерить его ширину на различных высотах, в частности на высоте 0,882 к, и из полученных по уравнению (75) данных вычислить моменты третьего и четвертого порядков и рассчитать показатель асимметрии и эксцесс. Подобного рода данные могут быть полезны при определении степени загрязнения последующего вещества предыдущим, а также при изучении влияния различных факторов на асимметричность размывания. [c.45]

В то время как часть молекул вещества диффундирует из объема газа к поверхности сорбента и внутрь его, остальная их часть увлекается потоком газа-носителя и перемещается вдоль слоя сорбента. Это обстоятельство приводит к дополнительному размыванию хроматографической зоны, степень которого зависит от нескольких факторов. [c.24]

Таким образом, влияние всех факторов, вызывающих размывание хроматографической зоны, может быть учтено с помощью эффективного коэффициента диффузии -ОэФФ, являющегося суммой, рассмотренных выше частных эффективных коэффициентов диффузии [c.30]

Итак, при описании процессов, реально протекающих в хроматографической колонке, следует пользоваться эффективным коэффициентом диффузии, учитывающим все основные факторы, влияющие на движение зоны вещества и вызывающие ее размывание. [c.31]

Сделав дальнейшие преобразования и включив все постоянные величины в соответствующие коэффициенты, получим уравнение, связывающее ВЭТТ с факторами, определяющими размывание, и, следовательно, эффективность хроматографической колонки [c.36]

В изложенной выше теории равновесной хроматографии были рассмотрг-ны только те искажения хроматографической полосы (обострение фронта и растягивание тыла или наоборот), которые вызывались отклонениями изотермы распределения (адсорбции или растворения, от закона Генри. Но даже и при соблюдении закона Генри хроматографическая полоса при движении вдоль колонки должна размываться. Это происходит вследствие продольной диффузии (вдоль и навстречу потока газа) молекул компонентов газовой смеси, переноса и диффузии их вокруг зерен насадки, а также диффузии в поры (так называемой внутренней диффузии). Кроме этого, молекулы компонента смеси, попап-шие в неподвижную фазу, должны отставать от его молекул, переносимых в потоке газа, вследствие конечной скорости адсорбции и десорбции на твердой или жидкой иоверхности, наличия поверхностной диффузии (вдоль поверхности), а в случае газо-жидкостной хроматографии еще и вследствие диффузии (поперечной и продольной) внутри неподвижной жидкой пленки, а также ввиду адсорбции и десорбции на носителе неподвижной жидкости. Все эти разнообразные диффузионные и кинетические явления приводят к тому, что в отношении элементарных процессов удерживания в неподвижной фазе и возвращения в движущийся газ-носитель разные молекулы данного компонента окажутся п разных условиях и, следовательно, будут перемещаться вдоль колонки с разными скоростями, что неизбежно приведет к размыванию хроматографической полосы—к снижению и расширению пика. Уже одно перечисление причин размывания хроматографической полосы показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. Учитывая некоторую неопределенность геометрии колонок, по крайней мере колонок с набивкой (колебания в форме и размерах зерен, в их пористости и упаковке, в толщине пленки неподвижной жидкости, в доступности ее поверхности или поверхности адсорбента в порах, можно оценить влияние диффузионных и кинетических факторов на форму хроматографической полосы лишь весьма приближенно. Однако даже такая приближенная теория очень полезна, так как она позволяет выяснить хотя бы относительную роль различных диффузионных и кинетических факторов, влияющих на размывание, и указать тем самым пути ослабления этого влияния. [c.575]

На рассмотренные критерии разделения, а также на степень загрязнения компонентов разделяемой смеси оказывает влияние ряд факторов, таких как, например, температура, давление, свойства газа-носителя и др. Поэтому в следующих главах мы рассмотрим влияние этих факторов на хроматографический процесс. [c.51]

Таким образом, количество неподвижной фазы, наносимой на твердый носитель, зависит от задач, решаемых в хроматографическом опыте, от активности применяемых твердых носителей, а также от других факторов. Поэтому оно определяется экспериментально в зависимости от конкретных условий. В большинстве слу- [c.70]

Влияние диффузионных и кинетических факторов на процесс разделения бывает настолько сильным, что разделение вообще не произойдет даже при значительной разнице коэффициентов распределения. Явление размывания полос в реальной хроматографической колонке очень сложное и как всякое сложное явление может быть изучено лишь по частям и лишь приближенно на основе теорий, устанавливающих зависимость между некоторой мерой размывания и указанными факторами. Важное значение имеет также опре деление относительной роли каждого из этих факторов в данном Явлении, [c.46]

В итоге, можно заключить, что теория теоретических тарелок Мартина и диффузионно-массообменная теория Ван-Деемтера приближенно учитывают влияние всех факторов на размывание хроматографических полос с помощью эффективных полуэмпирических и эмпирических коэффициентов. Так, при определении коэффициентов Ван-Деемтера возникают ошибки, связанные со следующими допущениями [c.62]

В водных растворах циклодекстрины обычно имеют конформацию своего рода усеченного конуса (рис. 7.3) с гидрофобной внутренней поверхностью. Гидрофобные молекулы, подобные бензолу или гексану, способные входить и выходить из полости, обратимо сорбируются на такой поверхности. Удерживание гидрофобных сорбатов в большой степени зависит от эффективности контакта с внутренней поверхностью полости. Подобным же образом энантиоселективность связывают с хиральной структурой при входе в полость, образованной расположенными здесь гидроксильными группами в положениях 2 и 3 глюкозидных остатков. Если сорбат имеет подходящий размер, обеспечивающий хороший контакт с внутренней поверхностью и, следовательно, ограничивающий подвижность молекулы, различие во взаимодействии заместителей у двух энантиомеров с хиральной структурой при входе в хиральную полость может вызвать появление различия как в константах комплексообразования, так и в величинах хроматографического фактора удерживания к. [c.112]

В зависимости от поставленной задачи метод типового разделения монто варьировать, начиная от простого хроматографического разделения насыщенных и ароматичссюгх углеводородов и кончая весьма трудоемкой комбинацией различных методов разделения. В некоторых особых случаях, когда необходимость решения поставленной задачи оправдывает применение сложных и длительных методов, типовое разделение проводится возможно тщательнее, В качестве примера можно указать на исследование фракций смазочных масел сырой нефти Понка (Оклахома), проведенное Американским нефтяным институтом па Проекту б [36] под руководством Россини, Выделенный концентрат представлял собой 40000 часть исходной нефти. Ясно, что подобные исследования, требующие лшого времени, специального оборудования и высококвалифицированного персонала, могут предприниматься только в исключительных случаях, когда поставленная цель действительно оправдывает дорогостоящий процесс разделения, В каждом отдельном случае метод типового разделения должен быть выбран весьлю тщательно. Какие-то оиределенные правила для выбора метода разделения указать невозможно, хотя наличие оборудования, персонала и времени в этом отношении является решающим фактором. [c.365]

Однако в капилляре скорость газа изменяется от оси капилляра к поверхности его стенок. Для упрощенного учета этого фактора можно принять, что во вр)утренней части капилляра газ протекает с некоторой определенной скоростью, а часть газа, примыкающая к стенкам капилляра, остается неподвижной. При этом возникает диффузия между движущейся газовой фазой и неподвижным слоем газа у стенки (так называемая динамическая диффузия). Это приводит к тому, что молекулы в движущемся газе опережают молекулы, задерживающиеся в неподвижной пленке газа у стенок, что вызывает дополнительное размывание хроматографической полосы. Это размывание уменьшается с увеличением коэффициента молекулярной диффузии, при котором облегчается обмен молекулами между движущейся частью газа и неподвижной его частью у стенок. Существенно, что размывание, обусловленное такой динамической диффузией, зависит от скорости газа. С увеличением скорости газа размываннс нозрастает, так как чем больше скорость потока, тем больше отставание от него молекул, попавших в неподвижный слой газа у стенок капилляра. Рассмотрим приближенно зависимость соответствующего коэффициента динамической диффузии )д от скорости потока газа. [c.587]

При импульсном методе возможны два предельных случая. Если исходное вещество и продукты реакции хроматографически разделяются на катализаторе по мере продвижения вдоль его слоя, наблюдается хроматографический режим, когда на кинетику процесса оказывают влияние адсорбционные факторы. Если же такое разделение отсутствует, наблюдается нехроматографический режим, к которому могут быть применены расчетные методы классической кинетики [22]. [c.46]

Основные хроматографические параметры tR, Ув, Ы, ВЭТТ, Я) характерны и для ВЭЖХ. В ВЭЖХ широко применяют фактор емкости к (вместо коэффициента распределения Кр), который не зависит от геометрии колонки [c.203]

При диспропорционировании изомерных радикалов в соответствии с продуктами, найденными масспектрометрическим и хроматографическим анализами, предполагалось, что миграция атома Н снижает симметрию активированного комплекса по сравнению с активированным комплексом реакций рекомбинации тех же радикалов, когда принималось, что а совпадет с числом симметрии продуктов рекомбинации. Если не учитывать числа симметрии активированных комплексов реакций диспропорционирования, то значения стерических факторов возрастут в о раз. Таким образом, максимальная ошибка при расчетах стерических факторов обусловлена неопределенностью числа симметрии активиро-ваного комплекса в реакциях рекомбинации и диспропорционирования радикалов. [c.279]

Условия образования кристаллических комплексов углеводородов с карбамидом и тиокарбамидом, природа сил, связывающих углеводороды с карбамидом и тиокарбамидом, кристаллическая структура и свойства комплексов, а также влияние различных факторов на процесс комплексо-образовання изучались многими исследователями. В настоящее время метод выделения парафиновых углеводородов в виде кристаллических комплексов с последующей регенерацией углеводородов из комплексов в неизмененном виде по практическому значению и многообразию областей применения можно сравнить лишь с хроматографическим методом. [c.84]

На ширину хроматографической зоны в этом же направлении влияет и ряд других, кроме рассмотренных, факторов. К ним относятся возникновение так называемой вихревой диффузии, вызванной не-прямолинейностью потока газа вдодь слоя зерненого сорбента стеночный эффект, вызывающий дополнительное размывание [c.27]

Деля (44) на (45) и переходя от относительных величин к концентрациям, получаем уравнение хроматографической зоны, т. е. уравнение, показывающее распределение концентрации вещества вдоль слоя сорбента при учете факторов размывания и при условии линёйной изотермы сорбции [c.33]

Разделение двухкомпонентной смеси обусловлено в основном двумя факторами а) различием коэффициентов распределения б) фактором размывания- хроматографических полос разделяемых веществ, обусловленным влиянием вихревой и мЬ 1екулярной диффузии, а также конечностью скорости массопередачи между подвижной и неподвижной фазами. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология