Метод Дёринга

Ароматический характер трополона проявляется в стойкости к окислению (см., например, способ образования из циклогептатриена по методу Дёринга), а также в многочисленных реакциях электрофильного замещения. В соответствии с теорией, трополон ведет себя как фенол, замещаясь в положениях а и у [c.339]

Метод Дёринга циклические аллены. В 1958 г. Дёринг [141] обнаружил, что дибромкарбен присоединяется к олефинам с образованием гел1-дибромциклопропанов. Если последние дегалогенировать амальгамой щелочного металла или, лучше, метиллитием [142, 143], то наблюдается образование аллена [c.645]

Область и пределы применения метода Дёринга до сих пор полностью не определены. Олефины со стерическими препятствиями обычно не реагируют с дигалоген-карбенами, а дигалогенциклонронаны иногда очень устойчивы к дегалогенированию. Так, дихлорциклопропаны могут быть превращены в аллены только при обработке реактивом Гриньяра [148]. [c.648]

Метод Дёринга позволяет синтезировать циклические аллены [142—144] и даже циклические диаллены [ 143], если кольцо содержит по крайней мере 9 углеродных атомов. Дегалогенирование дибромбициклогептана 89 [полученного согласно уравнению (12) при 86 = циклогексен] не привело к циклогепта-1,2-диену, а к продукту его димеризации 90. При проведении галогенирования 89 в присутствии циклогексена образуется интересный спиропентан 91. Оба эти наблюдения легче всего объяснить, < сли допустить, что промежуточным продуктом является карбен, подобный 87 [142] [c.647]

Константы Ко и а следовательно, и скорость /о могут быть вычислены статистическими методами (Фаркаш, 1927 г. Каишев и Странский, 1934 г. Беккер и Дёринг, 1935 г. Френкель, 1939 г. Зельдович, 1942 г. Дерягин, 1972—1977 гг. и др.). Однако расчет очень важного в данном случае энергетического барьера А к, можно произвести, как уже отмечалось, термодинамическим путем (Фольмер и Вебер, 1926 г.). Работа изотермического образования зародыша равна изменению АР свободной энергии системы при образовании в ней капли (зародыша). Пусть капля критического размера содержит и молей пара. Свободная энергия этих Пй молей до образования капли была Ру = а после этого стала Р = [c.96]

В 1935 г. Беккер и Дёринг вычислили кинетическую константу Ко методами статистической физики и показали, что она пропорциональна концентрации пара, из которого получается новая фаза. Не вдаваясь в подробности, отметим только, что этот результат вполне объясним, так как каждая молекула может с одинаковой вероятностью стать центром образования зародыша. [c.97]

Это выражение было получено Томфором и Фольмером по методу Беккера и Дёринга. Оно позволяет рассчитать скорость образования зародышей на ионах при рСрт как функцию пересыщения. Однако окончательная формула имеет очень сложный вид, и поэтому мы удовлетворимся выражением (4.35) и напишем [c.102]

Таким образом, уравнение для коэффициента разделения в экстрактивной дистилляции идентично формуле разделения в газовой хроматографии. Коэффициент разделения или отношение 7 /72, определяющее разделение, можно без особого труда найти но относительным объемам удерживания. Самое большое преимущество по сравнению с другими методами заключается в экспрессности, благодаря чему становится возможным проведение быстрых ориентировочных испытаний большого числа растворителей с целью выяснения возможности применения их в качестве присадок в экстрактивной дистилляции (Уоррен, Уоррен и Ярборо, 1959 Портер и Джонсон, 1960 Дёринг, 1961 Матыска и Дускова, 1963). [c.451]

Миндальная-а-С з кислота была получена Дёрингом [3] с 24%-ным выходом (т. пл. 112—П4°) из 0,3 г бензойной-С кислоты без очистки промежуточных пеществ. Сначала хлористый бензоил-С прибавляют к диазометану [5] и бромируют неочи-щеппый 2-диазоацетофенон-1-С , после чего образовавшийся 2,2-дибромацетофенон-1-С превращают в миндальную-а-С кислоту по способу, описанному в методе I. [c.151]

Способ обогащения основан на методе стереохимического уравновешивания, разработанном Дёрингом и Ашнером [7] для спиртов. [c.486]

Метод Мерлинга — Дёринга. При мягком пиролизе продукта присоединения брома к циклогептатриену (тропилидену) рли его производным (VIII) образуется бромистый тропилий [c.336]

При использовании этого определения последуем методу Р. Беккера и В. Дёринга [23] и запишем [c.120]

Превращение органических соединений в летучую форму, удобную для анализа на масс-спектрометре, может быть осуществлено одним из лшогих методов, предложенных для прямого определения кислорода [42, 579]. Одним из наиболее важных является метод Тер-Мейлена [1390], по которому кислород, содержащийся в органических соединениях, количественно превращается в воду при испарении в токе чистого водорода, крекинге или пиролизе соединения при высокой температуре и пропускании продуктов реакции над никелевым катализатором при 350°. Другой метод был предложен Шютце-[1806] и модифицирован Унтерцаухером [669, 2066]. В методе Шютце — Унтерцаухе-ра образец термически разлагается в токе чистого азота, и полученные продукты пропускаются над углеродом при температуре около 1000°, причем они превращаются в окись углерода и далее в двуокись углерода под действием пятиокиси иода. Дёринг и Дорфман [501], используя этот метод, получили хорошие результаты. В случае работы на масс-спектрометре с высокой разрешающей силой превращение окиси углерода в двуокись необязательно. Для исследования смеси СО и N2 необходимо, чтобы отношение М/АМ было равно 2300. Если применяется метод анализа Тер-Мейлена, то вода может быть исследована непосредственно, как и при определении дейтерия, либо по двуокиси углерода. Для этого перемешиванием воды и двуокиси углерода в запаянных стеклянных трубках в течение нескольких часов при комнатной температуре, как это описано Коуном и Юри [368], достигают состояния равновесия [1403]. Содержание 0 в воде может быть вычислено из состава равновесной смеси двуокиси углерода и воды по константе равновесия обменной реакции, равной 2,094 при 0° 2141]. [c.89]

При исследовании индивидуального состава сложной смеси углеводородов X. Дёринг и X. Хаутхал [10] применили гидрирование как важный вспомогательный метод. Гидрирование проводили в потоке водорода (газ-носитель) в небольшом реакторе (4X 0,6 сл ), заполненном [c.57]

Дёринг с сотр. [28] успешно использовал импульсный метод для изучения кинетики реакции окиси азота с трибутилфосфатом, в результате которой образуется трибутилфосфат и закись азота. [c.65]

Дёринг с сотр. [54] разработали реакционный метод определения муравьиной кислоты и ее производных. Метод основан на каталитическом разложении муравьиной кислоты на воду и оксид углерода и на количественном гидрировании оксида углерода в метан, который регистрируется пламенно-ионизационным детектором. Предел обнаружения 3-10 %. Относительное стандартное отклонение составляет 20% для области концентраций ниже 20-10 % и 5% для области концентраций 20- -100-10 %. Предложенный метод можно сочетать с газохроматографическим анализом компонентов смеси органических соединений. [c.238]

Метод несколько усовершенствовали Дёринг [4] и другие [1, 13, 33]. Бромид окисляют до бромата гипохлоритом в слабокислом растворе, содержащем большие количества хлорида натрия. Уиллард и Хейн [33] изучали пределы pH для выполнения реакции и пришли к заключению, что она количественно протекает при pH 5,5—7,0. Для регулирования pH можно применять фосфатные, ацетатные буферные растворы или борную кислоту. Однако удовлетворительные результаты получаются и при простом методе контроля pH, предложенном Дёрингом и состоящем в добавлении небольшого избытка карбоната кальция к слабокислому раствору. [c.201]

С5—С8 алкилата изобутана и бутилена после удаления пентана. Такой же степени разделения можно достигнуть для смесей более высокого молекулярного веса, например фракции алкилата Сд, тем не менее идентификация проявленных компонентов весьма сложна из-за отсутствия чистых соединений для калибровки и интерпретации хроматограмм. В настоящем исследовании показано, что проведение реакций метиленирования, описанных Дёрингом с сотрудниками [5], вместе с применением эффективной капиллярной газовой хроматографии представляет собой новый и удобный метод микросинтеза и калибровки по временам удерживания углеводородов. [c.285]

Статистический характер реакции метиленирования требует проведения ее при большом избытке исходного углеводорода по отношению к диазометану (примерно 50 1) для исключения вторичных реакций с уже образовавшимися гомологами. В настояшее время мы располагаем лишь весьма небольшими количествами углеводородов с высокой степенью чистоты. Поэтому обычно удается получить очень малое количество продуктов присоединения, и концентрация всего продукта по отношению к взятому в избытке исходному углеводороду крайне мала. Кроме того, изомерные продукты присоединения,, по-видимому, мало отличаются по своим физическим свойствам, в частности, в отношении молекулярных весов, представляющих аналитический интерес. Отсюда следует, что, хотя низкомолекулярные углеводороды, рассмотренные Дёрингом, можно разделять на обычных запол-пенных сорбентом колонках, данное исследование было бы невозможно без усовершенствования капиллярных методов. [c.286]

В качестве примера приведем также восстановление кетонов — 6-метилгептанона-2 и метилциклогексилкетона алкоголятами алюминия (метод Меервейна—Пондорфа—Верлея), полученными из оптически деятельных спиртов, а именно из (+)-бутанола-2 и (+)-3-метилбута-нола-2 при этом образуются вторичные оптически деятельные спирты, причем в случае метилциклогексилкетона асимметрическое восстановление достигает 22% (В. Е. Дёринг, 1950 г.). Эти реакции протекают через циклическое переходное состояние, в котором наиболее объемистая группа К спирта стремится благодаря свободному вращению вокруг связи С—О расположиться ближе к группе СН3 (с малым объемом) и подальше от более объемистой группы К кетона [c.138]

Другой метод основывается на реакции расширения бензольного цикла при действии алифатических диазонроизводных (том I). Так, из бензола и диазометана получается циклогептатриен, или тропилиден при окислении перманганатом последний превращается с небольшим выходом в трополон (В. Е. Дёринг) [c.337]

В другом методе исходят из анизола, цикл которого расширяется при действии диазометана на свету и затем дегидрируется бромом (Дёринг, 1951 г.) [c.342]

Первое заслуживающее внимания доказательство присоединения карбенов к олефинам с образованием циклопропанов было получено Дёрингом иГофманном 151]. Они использовали для генерирования дигалокарбенов метод Хайна (но в присутствии циклогексена или других олефинов) и смогли выделить ряд производных циклопропана. Хотя Хайн уже в то время считал, что гидролиз хлороформа при действии сильных оснований происходит по схеме 16. [c.378]

Синтез дигалогенциклопропанов из дигалогенкарбенов впервые осуществили в 1954 г. Дёринг и Гофман [8], которые для получения дихлоркарбена использовали хлороформ и трет-бугилат калия. С тех пор разработано много других методов получения гало- [c.66]

Метод удлинения цепи, который может иметь широкое применение,— превращение галогенциклопропанов в аллены. Эта реакция, открытая Дёрингом, состоит во взаимодействии дибромциклопро-пана с натрием или магнием [120]. Выходы алленов очень высокие [c.81]

Новые экспериментальные методы изучения кинетики спонтанной конденсации рассматриваются в интересной работе Хигучи и О Конского Используя охлаждение в турбулентной струе (см. стр. 33) и фотоэлектрический счетчик для определения числа образующихся аэрозольных частиц, эти авторы измерили скорость возникновения частиц из нескольких веществ при различных пересыщениях. Для дибутилфталата было получено хорошее согласие с теорией Беккера — Дёринга. Большие отклонения для триэтилен-гликоля, по-видимому, можно объяснить действием водородных связей на структуру ядер критического размера . [c.21]

П. Дёринг критикует взгляды Фрицше, который полагал, что самый надежный и дешевый метод охлаждения брикетов заключается в медленном охлаждении их на сетчатом конвейере. [c.52]

Френкель принимал, что AG = оО,. — ikT In (Ni/Noa) или, другими словами, считал % = О или = 0. Его метод вывода AG напоминает в принципе первый метод, описанный выше, но существенно отличается в деталях. Трудно в точности уяснить, как именно он оправдывал свои предположения. Беккер и Дёринг также принимали AG = аО,. — 1кТ In NjNoo)- [c.55]

Такое сопоставление можно провести либо с помощью метода МО ССП (см. табл. 5.2 и 5.4), либо методом ВМО (разд. 6.12). Ответ в обоих случаях вполне очевиден бутален гораздо менее стабилен, чем бензол, как и следовало ожидать, поскольку он содержит два антиароматических циклобутадиеновых кольца. Поэтому одностадийная перегруппировка Коупа должна происходить стереоспецифически, как можно было ожидать для транс-циклического переходного состояния (рис. 8.22, с) [21]. Дёринг и Рот [28] показали, что это действительно так. [c.404]

Дёринг и Гофман [90] обнаружили, что карбены очень легко присоединяются к олефинам с образованием производных циклопропана. Эта реакция позволяет строго установить факт образования карбенов при любом процессе. Если карбены образуются путем 1,1-отщепления, то таким путем можно доказать механизм 1,1-Е1сВ. Естественно, что лучше всего этот метод срабатывает в том случае, когда отсутствуют другие соединения, служащие ловушкой для карбенов, т. е. в инертном растворителе, содержащем олефин, или в растворе самого олефина. В качестве иллюстрации можно привести следующую реакцию, осуществленную в растворе тетраметилэтилена [91] [c.594]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология