Радикальные взаимодействия

Реакция радикального взаимодействия уменьшает скорость возможной реакции радикала амина с углеводородами [c.74]

Все перечисленные виды взаимодействий могут проявляться только при наличии дальнодействующих сил, заставляющих сближаться асфальтеновые пластины. К их числу относятся 1) л-вза-имодействие ареновых фрагментов асфальтенов и смоляных молекул, совместно формирующих блочную структуру 2) радикальное взаимодействие между двумя неспаренными электронами, а также за счет радикала и системы я-электронов соседних молекул асфальтенов и, в меньшей степени, смол. Неспаренные электроны ассоциированы, с делокализованными я-электронами конденсированной ароматической системы [288] 3) взаимодействие за счет водородных связей между гетероатомами и водородами соседних атомов. [c.287]

В результате обширного литературного обзора [37, 38, 39 и др.] достоверно установлено, что фазовые переходы во множестве конденсированных углеводородных систем происходят в результате ступенчатого структурирования по принципу иерархии. Низшие структурные элементы являются элементарными ячейками высших. В различных системах обнаружено от 3 до 5 иерархических ступеней. Низшие элементы имеют порядок 10..,20А, высшие достигают десятков микрон и более. Органические молекулы склонны к образованию кристаллов. Для них характерно отсутствие обменного взаимодействия. Наиболее вероятная природа сил межмолекулярного взаимодействия это радикальные взаимодействия, водородная связь, диполь-дипольное и ориентационное взаимодействие. [c.41]

Реакция. Радикальное взаимодействие олефинов с ССЦ с образованием С—С-связи в качестве инициатора радикальной реакции используют пероксид дибензоила. Применение влажного пероксида позволяет избежать взрыва (технический прием). [c.242]

Установлено, что одной из причин наблюдающегося явления синергизма служит радикальное взаимодействие ингибиторов [35]. [c.400]

В настоящее время существуют две основные точки зрения на природу синергизма. Согласно одной из них (в случае смеси ароматических аминов с фенолами) одна молекула амина в присутствии фенолов, а также спиртов и других гидроксилсодержащих соединений дезактивирует не одии-два, как обычно, а гораздо большее число перекисных радикалов. Это возможно либо в результате радикального взаимодействия между ингибиторами, например по схеме [c.370]

В связи с этим обращает на себя внимание удивительный факт, что в координационной сфере металлов во многих случаях реакция происходит по типу свободно-радикального взаимодействия с небольшой энергией активации, несмотря на то что реагирующие группы продолжают оставаться связанными с металлами. Кроме того, казалось бы нет никаких оснований ожидать, что их пространственная ориентация будет по большей части благоприятной. [c.31]

Прекращение реакции вследствие радикал-радикального взаимодействия вряд ли имеет место в заметной степени до тех пор, пока концентрация алкана с длинной цепью не станет очень мала. [c.342]

Существование этих семихинонных радикалов имеет большое значение для сшивания с помощью хинонов. Производные хинонов также способны, подобно бензохинону [уравнение (310)], к образованию семихинонов. Хиноны могут вступать в радикальное взаимодействие с а-метиленовой группой, водородные атомы которой, как уже упоминалось, под влиянием соседней двойной связи [900—902] [c.325]

Этот процесс дает только около 10% метана, образующегося при фотолизе паров кислоты [109]. Бер приходит к выводу, что прямая диссоциация молекул уксусной кислоты не может дать более 15% метана однако имеются сведения (опыты с акцепторами) [106, 107], что около 20% метана появляется под действием молекулярных реакций. Расхождение этих оценок выхода метана может определяться реакциями горячих метильных радикалов или радикальными взаимодействиями в шпорах, которые дают метан, но не реагируют с акцепторами. [c.315]

Поскольку ароматические свободные радикалы более склонны к взаимным реакциям, чем к диспропорционированию, то все продукты, кроме бензальдегида, могут полностью синтезироваться в результате только радикальных взаимодействий. Бензальдегид, по-видимому, образуется по реакциям (10.14) и (10.16), так как обычно в облучаемой системе всегда имеются следы кислорода. [c.329]

Первые данные, свидетельствующие в пользу радикального взаимодействия оловоорганических соединений, были получены [c.79]

АтН + РЬО радикальное взаимодействие ингибиторов [c.46]

Максимальные средние концентрации радикалов в продуктах дробления или стружках полимеров при 77 °К достигали величин порядка 10 слг 2 [277, 283]. Данных же о локальных концентрациях, которые в принципе можно получить, изучая методом ЭПР мел< радикальные взаимодействия, пока нет. [c.199]

Подробное количественное исследование синергизма, обусловленного регенерацией более эффективного ингибитора под действием второго компонента, проведено на примере смесей аминов и фенолов [150,151]. Синергизм в этих системах обеспечивается реакцией радикального взаимодействия ингибиторов [c.216]

Радикальные взаимодействия подразделяются на несколько типов. [c.73]

СН + О СО + Н, СНО" -Ь е. Эта реакция протекает очень быстро, как и ожидается в случае радикал-радикального взаимодействия. При температурах пламени выход иона СНО+ [c.255]

Изучение природы межмолекулярных сил, способствующих ассоциированию асфальтенов, является предметом многочисленных исследований. Обобщая имеющиеся сведения, можно объяснить стабилизацию надмолекупя1 юй структуры асфальтенов, учитьшая все виды взаимодействия, вносящие определенный вклад в суммарную энергию а) дисперсионное, которое выражается в виде обмена электронами между однотипными неполярными фрагментами и действует на очень близких расстояниях (0,3—0,4 нм) б) ориентационное, которое проявляется в виде переноса зарядов между фрагментами, содержащими диполи или гетероатомы, также относится к близкодействующим силам в) тг-взаимодействие ареновых фрагментов, формирующих блочную структуру г) радикальное взаимодействие между неспаренными электронами парамагнитных молекул д) взаимодействие за счет водородных связей между гетероатомами и водородом соседних атомов составляющих молекул е) взаимодействие функциональных групп, связанных водородными связями. [c.25]

Синергизм наблюдается и при действии смесей двух фенольных антиокислителей, из которых один — пространственно затрудненный [29]. Установлено, что при этом также происходит радикальное взаимодействие антиокислителей, приводящее к торможению расходования более эффективного антиокислителя (РН10Н) за счет менее активного (РЬзОН) [c.76]

Раднкального взаимодействия не наблюдается, если оба фенола — пространственно затрудненные. Синергетический эффект радикального взаимодействия в смесях исследованных фенолов выражен слабее, чем в смесях фенол — ароматический амин. [c.76]

Константа скорости реакции радикального взаимодействия существенно зависит от природы растворителя. Полярные растворители понижают реакционную способность радикалов за счет сольвации, а вязкость растворителя влияет на скорость диффузии радикалов. [c.230]

Уравнение 7 описывает лишь одно из направлений реакции. Параллельно с ним, вероятно, протекает свободно-радикальное взаимодействие перекиси с тетраэтилоловом, в результате чего в реакционной смеси обнаруживаются также этан, небольшие количества метана, бутана, металлического олова и гексаэтилдистаннана. Этот процесс вызывается гомолитическим распадом перекиси по уравнениям 3 и 4. Возникающие при этом mpm-бутокси-радикалы реагируют с тетраэтилоловом, вытесняя этильные радикалы или отщепляя водород, что в конечном итоге приводит к образованию названных выше веществ [c.285]

Радикальное взаимодействие между двумя неспаренными электронами, а также за счет радикала и системы я-электронов соседних молекул асфальтенов и в меньшей степени смол. Ен й Дикки [106] нашли, что неспаренные электроны ассоциированы с делокализованными я-электронамп конденсированной ароматической системы. [c.54]

В настоящем сборнике представлен ряд работ, посвященных реакциям диацилперекисей. В обстоятельной работе Г. А. Разуваева и сотр. изучены гетеролитические реакции ацетил- и бен-зоилперекисей и дициклогексилового эфира дикарбонатной перекиси с различными кислотами Льюиса, которые полностью подавляют радикальное взаимодействие перекисей с растворителем. Изучены реакции перекисей с металлоорганическими соединениями, имеющими связь металл — металл реакция протекает внутри реакционного комплекса без образования кинетически [c.49]

Была изучена кинетика расходования ингибиторов [16] —ароматического ангина (неозона — О, дифениламина) и пространственно затрудненного фенола (2,6-ди-трет.бутилфенола) в реакции окисления этилбензола, инициированной динитрилом азоизомасляной кислоты при 70°. Оказалось, что амин не расходуется в реакции до тех пор, пока в системе присутствует фенол. Это явление было объяснено существованием процесса радикального взаимодействия между ингибиторами, приводящего к восстаиовлешгю амина [c.317]

На эффективность инициатора рекомбинация первичных радикалов [уравнение (3.77)] не оказывает никакого влияния. Инициирование полимеризации онисывается уравнениями (3.79), (3.81) и (3.83). Эффективность инициатора уменьшается в результате протекания реакций (3.78), (3.84) и (3.85), так как продукты таких реакций — устойчивые соединения, которые не могут образовывать радикалы. При этом наибольшзе влияние на уменьшение / оказывает разложение радикала внутри клетки растворителя [уравнение (3.78)1. Очень наглядным в этом смысле является рассмотрение временных зависимостей различных реакций [4]. Среднее время жизни соседних радикалов составляет 10 —10 с. Поскольку константа скорости радикал-радикального взаимодействия равна 10 Л (моль-с) и выше, а концентрация радикалов в клетке растворителя достигает 10 М, то вероятность протекания реакции (3.78) достаточно велика. Реакция (3.79) не может конкурировать с реакцией (3.78), так как реакции присоединения радикалов идут со значительно более низкой скоростью [константа скорости таких реакций 10— 10 л/(моль-с)]. [c.180]

На основании кинетических данных и термохимических расчетов была предложена схема радикального взаимодействия NO 1 с а-окисями [442]. В соответствии с этой схемой реакция инициируется атомами хлора, образующимися из NO 1. Прямой разрыв связи в молекуле NO 1 при низкой температуре невозможен (ее энергия равна 159 кДж/моль), однако в результате комплексообразования возможно ослабление связи NO—С1, облегчающее ее разрыв (молекулярно-индуцированный гомолиз [441]). [c.134]

Интересно отметить, что при радикальном взаимодействии хлористых аллила, металлила, винила, а также этилена и пропилена с гид-ридсилаиами в жидкой фазе происходит присоединение последних по кратной связи непредельного соединения, а в газовой фазе (как это имеет место в условиях высокотемпературной конденсации) происходит замещение атома хлора или водорода (в случае этилена и пропилена) на силильный радикал при сохранении кратной связи. 14нтересно, что хлоролефины, дающие высокие выходы в реакции присоединения, дают низкие выходы в реакции высокотемпературной конденсации, и наоборот. [c.153]

Полимеризация аллена. Образование высокомолекулярных соединений из аллена отмечалось неоднократно как побочный процесс исследовавшихся реакций, например термических превращений аллена, олигомеризации, различных реакций присоединения. у-Облучение аллена при 25 °С приводит к полимеризации, наблюдаемой визуально как переход от газообразного, через жидкое, к твердому состоянию. Смесь аллена с метаном в присутствии лития под действием рентгеновского облучения дает полиэтилен. Сополимеры аллена с алифатическими и ароматическими дитиолами были получены при УФ-облучении значительные количества полимера неопределенного состава получаются при радикальном взаимодействии аллена и фосфина под действием УФ-облучения. [c.97]

В этом случае механизм горения определяется конкуренцией процессов разветвления и обрыва цепей, а реакции радикального взаимодействия не важны. Это хорошо прослеживается путем анализа чувствительности при моделировании процессов горения. В процессе анализа варьируется константа скорости каждой элементарной стадии механизма и находится чувствительность наиболее интересных и важных макропараметров процесса (период индукции, скорость пламени, максимум концентраций частиц и т. д. см. гл. 7) к изменению входных величин 2. На рис. 5.1 представлен отклик периода индукции, измерен- [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология