Полисахариды Полиозы строение

Очевидно, что повторяющаяся структурная единица имеется только в полисахаридах регулярного строения. При отсутствии закономерности в расположении элементарных звеньев установить строение макромолекулы, а тем более дать ее графическое изображение, не представляется возможным. Большинство исследователей принимает, что макромолекулы полиоз имеют регулярное строение, поэтому при рассмотрении строения макромолекул сложных полиоз приводится, как правило, строение повторяющейся структурной единицы. [c.516]

Целлюлоза и полиозы, выделенные из древесины ели, подвергнутой термической обработке, по строению отличаются от тех же полисахаридов, выделенных из необработанной древесины [16, 17]. [c.261]

Основным методом выяснения строения фракций крахмала был метод метилирования наряду с этим ценные сведения получены при изучении ферментативного расщепления. Если метилирование моносахаридов и олигосахаридов протекает очень легко, то метилирование высших полиоз представляет весьма трудоемкую операцию. Так, исчерпывающее метилирование полисахаридов крахмала требует 24-кратной обработки диметилсульфатом. После предварительного ацетилирования требуется шести-восьмикратное метилирование (при метилировании ацетильные группы отщепляются). [c.705]

Полиозы, или высшие полисахариды, — высокомолекулярные вещества, которые содержат от нескольких десятков до многих тысяч остатков моносахаридов. Основные черты строения многих высших полисахаридов к настоящему времени изучены достаточно хорошо. [c.115]

При изучении строения полиоз в общем приходится решать те же задачи,, что и при исследовании олигосахаридов (см. с. 13), хотя и с некоторыми особенностями, что объясняется высокополимерным характером этих соединений. Так, первым этапом исследования полисахаридов является их полный гидролиз, приводящий к образованию смеси моносахаридов, подлежащих идентификации. [c.66]

Наиболее характерной особенностью полиоз является многообразие типов связей между элементарными звеньями в макромолекулах. В макромолекулах целлюлозы и крахмала, которые относятся к наиболее распространенным в природе полисахаридам, основным видом связей являются связи 1—4. Такие связи встречаются и в полиозах, но этот тип связи не является ни единственным, ни основным. В полиозах могут содержаться все возможные связи между 1-м атомом углерода одного звена и 2-м, 3-м, 4-м и 6-м атомами углерода соседнего звена, причем в одной и той же макромолекуле могут быть связи различных типов. Нередки случаи, когда одно звено соединяется одновременно с 3—4 звеньями, и в результате макромолекулы имеют сильно разветвленную форму. Принцип классификации полиоз на основании химического состава и строения элементарного звена позволяет наиболее целесообразно распределить все полиозы в группы по характерным и вполне определенным признакам. Бесспорно, что при распределении индивидуальных полисахаридов по группам встречается ряд трудностей, однако эти затруднения обусловлены не дефектами вышеприведенной классификации, а исключительно недостаточной изученностью полиоз. В частности, в ряде случаев трудно решить вопрос о том, является ли данное вещество смесью индивидуальных полисахаридов или представляет собой смешанный полисахарид, макромолекула которого состоит из остатков нескольких моноз. Обычные физические методы разделения полисахаридов не всегда дают достоверные результаты, так как некоторые из них могут обладать одинаковыми или очень близкими физическими свойствами. [c.507]

Успех определения строения полиоз во многом зависит от тщательности очистки исходных веществ. В природных веществах растительного происхождения обычно содержится смесь нескольких полиоз с целлюлозой и другими соединениями. Очистка полиоз заключается в отделении примесей и разделении смеси полиоз. Удаление примесей производится многократным переосаждением или химическими методами. Однако физические методы очистки не дают возможности полностью удалить примеси, а число химических методов ограничено кроме того, применение этих методов связано с возможностью разрущения полисахаридов. Поэтому на практике приходится иметь дело с более или менее загрязненными продуктами. Разделение полиоз осложняется и тем обстоятельством, что для полиоз, как и для всех высокомолекулярных соединений, отсутствуют надежные критерии для оценки степени чистоты препаратов. [c.512]

Для установления структуры полисахаридов с линейной формой макромолекул достаточно определить состав и строение элементарного звена, форму и типы связи между звеньями, и порядок чередования связей разных типов. При определении строения более сложных полисахаридов, к которым относятся полиозы, этих данных недостаточно. При разветвленной форме макромолекул необходимо дополнительно определить строение структурной единицы макромолекулы. Структурной единицей называют участок цепи, многократным повторением которого построена макромолекула. Для установления строения повторяющейся структурной единицы необходимо дополнительно определить число и порядок чередования элементарных звеньев в структурной единице. [c.515]

В сложных полиозах имеются неравноценные связи, значительно различающиеся по устойчивости к действию гидролизующих реагентов. При мягком гидролизе этих веществ вначале происходит отщепление одного из компонентов. Типичным примером подобных соединений является арабогалактан и камеди, при мягком гидролизе которых отщепляется арабиноза. Места присоединения остатков арабинозы в макромолекулах полисахаридов могут быть установлены на основании следующих данных параллельно определяется состав и строение глюкозидов, образующихся при гидролизе метилированного полисахарида, причем в одном случае до метилирования полисахарид подвергается предварительному гидролизу в мягких условиях, а в другом случае — метилируется непосредственно исходный полисахарид. [c.518]

Строение белков. При полном кислотном и ферментативном гидролизе белков образуются аминокислоты (стр. 286), молекулы которых, следовательно, являются такими же кирпичами в сложном здании молекулы белка, как и простые сахара в молекулах высших полисахаридов. Но в то время как высшие полиозы построены в большинстве случаев из одного [c.304]

Строение белков. Из главы XIV (стр. 314) мы знаем, что при полном кислотном и ферментативном гидролизе белков образуются аминокислоты, молекулы которых, следовательно, являются такими же кирпичами в сложном здании молекулы белка, как и простые сахара в здании молекул высших полисахаридов. Здесь, однако, мы встречаемся и с большим различием высших полиоз и белковых веществ в то время как высшие полиозы построены в большинстве случаев из одного какого-либо моносахарида (например, крахмал — из глюкозы) или небольшого числа различных моносахаридов, белки всегда построены из большого числа различных аминокислот. В состав большинства белков входит по крайней мере 25 различных аминокислот, и из них около двадцати входят в белковые вещества как постоянные составные части. Отсюда делается боле в понятным то огромное разнообразие белков, о котором говорилось ранее ведь если в состав молекулы белка входит по одной молекуле каждой из 20 аминокислот, то они, соединяясь друг с другом в различном порядке, могут дать 2 432 902 008 176 640 ООО различных комбинаций (т. е. свыше 2,4-10 ). Если же в молекулу белка входит по нескольку молекул каждой из 20 аминокислот (а это нужно предполагать на основании огромных молекулярных весов белков), то число возможных комбинаций должно возрасти во много раз. [c.335]

Ниже мы последовательно рассмотрим строение и свойства важнейших сахароподобных полисахаридов и высших полиоз. [c.220]

Строение белков. Из главы XII мы знаем, что при полном кислотном и ферментативном гидролизе белков образуются аминокислоты, молекулы которых, следовательно, являются такими же кирпичами в сложном здании молекулы белка, как простые сахара в здании молекул высших полисахаридов. Здесь, однако, мы встречаемся и с большим различием высших полиоз и белковых веществ в то [c.261]

В углеводную часть древесины кроме основного полисахарида -целлюлозы входят нецеллюлозные полисахариды (полиозы). Нецеллюлозные полисахариды, являющиеся структурными компонентами, называют гемицеллюлозами. Следует заметить, что термины полиозы и гемицеллюлозы условны (греч. поли означает много, а геми - полу-) и применяются в химии древесины для определенных групп полисахаридов, тогда как в органической химии под полиозами понимают все полисахариды. В меньших количествах в древесине присутствуют водорастворимые нецеллюлозные полисахариды, в том числе полиурониды. Эти полисахариды по химическому строению близки к гемицеллюлозам, но вследствие растворимости в воде их относят к экстрактивным веществам. [c.269]

Полисахариды широко распространены в природе, имеют большое биологическое и практическое значение. Строение их недостаточно изучено, но известно, что это высокомолекулярные соединения (молекулярный вес достигает 100 ООО уг. ед. и более), нерастворимые в воде, аморфные, неплавкие и нелетучие. Большинство из них (крахмал, клетчатка) содержит в своем составе остатки / -глюкозы. Некоторые полиозы (инулин, гемицеллюлоза) состоят из остатков Д-фруктозы или -галактозы. Полисахаридам, образованным гексо-зами, отвечает общая формула (СвН Од) . Получение таких нолиоз из гексоз изображают схемой [c.361]

В связи с большим числом полиоз, встречающихся в растениях, многообразием их свойств, состава и строения целесообразно для этой группы полисахаридов ввести классификацию. Попытки классификации полиоз предпринимались и ранее. Так, Норман 3 подразделяет полиозы древесины на полиуронидные гемицеллюлозы и целлюлозаны. К первой группе он относит полиозы, растворимые в водных растворах щелочей и поэтому легко выделяемые из древесины, ко второй группе — те полиозы, свойства которых во многом сходны со свойствами целлюлозы. [c.504]

В каждую из этих подгрупп входит несколько полисахаридов с различным расположением гидроксильных групп в элементарном звене. Так, например, к гексозанам относятся полиозы, состоящие из остатков глюкозы, маннозы и галактозы, которые имеют одинаковый химический состав, но различное пространственное расположение гидроксильных групп в элементарных звеньях макромолекулы. Различия в свойствах полиоз могут быгь также обусловлены неодинаковым строением макромолекул полиоз при одинаковом химическом составе элементарного звена и одинаковом расположении гидроксильных групп в элементарном звене. [c.506]

Весьма ценные данные для выяснения строения полиоз по- тучаются при неполном гидролизе полисахаридов рши их производных кислотами или энзимами. Идентификация дисахаридов дает прямое указание о типе и форме связей между элементарными звеньями в макромолекуле. В случае линейной формы макромолекулы с однотипным характером связи между всеми звеньями макромолекулы этих данных вполне достаточно для установления структуры полиоз. Нахождение октаацетилцелло-биозы, имеющей 1—4-р-связь, в продуктах ацетолиза ацетилцеллюлозы и мальтозы, содержащей 1—4-а-связь, среди продуктов энзиматического разрущения крахмала послужило в свое время отправным пунктом для установления структуры этих веществ. Этот метод был неоднократно использован при определении строения полиоз. При ацетолизе метилксилана была получена тетраметилксилобиоза со связью 1—4 и таким образом была установлена структура ксилана. [c.518]

Свойства и строение полиоз. Количество остатков моносахаридов, образующих тот или иной полисахарид, точно не выяснено ни для одного полисахарида. Эту величину мои<но было бы определить делением молекулярного веса на вес остатка монозы, например на 162 для гексозы. Но определение молекулярного веса полиоз сопряжено с большими трудностями вследствие их коллоидального состояния и в связи с этим различной степени ассоциации частиц в растворе, изменчивости под влиянием различных физических и химических воздействий, трудьюстей очистки от примесей и др. [c.172]

В связи с тем, что высшие полиозы являются высокомолекулярными веществами, содержащими сотни и тысячи остатков моносахаридов, исследователям долго не удавалось изучить их строение. Лишь за последние 15— 20 лет химики добились больших успехов в выяснении строения этих сложно построенных веществ. Большие заслуги в области изучения высших полисахаридов принадлежат Хеуорзсу, Фрейденбергу и Мейеру. [c.267]

При изучении конформаций высших полиоз, как амилоза и амилопектин, приходится иметь в виду две задачи выяснение конформаций моносахаридных остатков и исследование конформации молекулы в целом, что определяется возможностью вращения моносахаридных остатков в полигликозидной цепи. Изучение конформаций полисахаридов связано с большими трудностями, в частности потому, что при большом числе моносахаридных остатков, в зависимости от особенностей их строения и условий не все остатки могут находиться в одной и той же конформации. Далее, как показало изучение конформаций в маль- [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология