Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Систематика изменений vas и vs групп

    Уже в 1815 г. делались попытки систематики, а к 1869 г. опубликовано свыше 30 работ по этому вопросу. Однако существенных результатов достигнуто не было, так как ученые пользовались неточными величинами атомных весов искали закономерное изменение свойств лишь для ограниченного числа элементов, объединяемых, нередко искусственно, в небольшие групп- (триады, тетрады) отказались от сравнения свойств несходных элементов игнорировали возможность существования е це неоткрытых элементов и др. Таким образом, всеобщая связь между всеми известными в то время элементами оставалась нераскрытой. [c.73]


    Из ионной систематики Клемма следовало, что тенденция к проявлению аномальных валентностей больше в первой половине редкоземельной группы, чем во второй. Аналогичная картина наблюдалась и для металлов, в чем можно убедиться при анализе изменения атомных объемов. Так, церий и празеодим значительно смещаются с кривой ///, тербий лежит совсем близко к ней, а диспрозий уже располагается на самой кривой. Тулий не [c.112]

    Между антисимметричным и симметричным валентными колебаниями S=0 и другими колебаниями молекулы, к которой присоединена эта группа, по-видимому, существует очень слабая связь. Поэтому полосы этих колебаний являются особенно удобными для изучения влияния электронных эффектов, которые возникают при изменении заместителей. К сожалению, очень малая растворимость многих из этих соединений заставляет исследовать их в твердом состоянии или в растворах в полярных растворителях, так что на спектр влияют эффекты ассоциации. Тем не менее из этих данных можно сделать некоторые общие выводы относительно изменений частот при изменении структуры и валентных углов. Более детально эти данные рассмотрены в разделе 7.1.2, в котором обсуждается систематика этих частот. [c.236]

    Интересно, что непрерывные группы, которые в свое время изучал М. С. Ли, широко используются в современной физике, в частности при классификации элементарных частиц. Вопрос о систематике элементарных частиц — один из наиболее сложных, и достигнутые в этой области успехи связаны главным образом с использованием непрерывных групп Ли. И классификация элементарных частиц, и Периодическая система покоятся, по современным представлениям, на одном и том же математическом фундаменте. Ведь любая научная классификация в конечном счете основана на выявлении свойств симметрии классифицируемых объектов. Пусть даже исследователь и не применяет (как, например, не применял Д. И. Менделеев)" сознательно и в явном виде методов теории групп, все равно, групповая основа классификации рано или поздно проявится, потому что классификация предполагает группировку объектов по общности их свойств или строения и сохранение этой общности при каких-либо изменениях — будь то геометрически е преобразования или переход от одного химического элемента к другому, например от Li к Na и далее К, Rb, s и Fr. [c.108]

    Все это свидетельствует в пользу теории прерывистой эволюции. Однако имеющиеся данные нельзя считать решающими, так как их анализ зависит главным образом от разделения ископаемых таксонов, которое может отражать в большей мере пристрастия систематиков, чем истинное течение эволюции так, например, вопрос о том, какие группы видов образуют семейства, довольно субъективен. Даже соглашаясь принимать фактические данные, классический неодарвинист может заявить, что ряд факторов и, в частности, вариации в интенсивности естественного отбора перекрывают ожидаемую корреляцию между скоростью микроэволюции и временем, предсказываемую в пункте 1 в начале этого параграфа. Иными словами, неодарвинизм Не настаивает на непременной постепенности. Он допускает возможность периодов быстрых изменений под действием интенсив- ного отбора и периодов медленных изменений под действием слабого отбора. Кроме того, застой в морфологии твердых частей [c.118]


    Мы не должны, классифицируя таким образом, верить сходству в элементах организации, однако они могут быть важны для благополучия существ в их отношении к внешнему миру. Вероятно, из этой причины частично проистекает то обстоятельство, что почти все натуралисты обращают наибольшее внимание на сходство в тех органах, которые имеют высокую жизненную или физиологическую важность. Несомненно, эта точка зрения на систематическую значимость органов высокого жизненного значения является всеобщей, но она не всегда справедлива. Важность [органов] для систематики, как я считаю, зависит от их большего [или меньшего] постоянства в больших группах видов, и это постоянство органов зависит, как правило, от того, что они подвержены меньшим изменениям при адаптации вида к условиям его жизни . [c.445]

    Особенно важно применение графопроектора при изучении систематики химических элементов и их соединений. Возможность демонстрировать таблицы, показывающие закономерное изменение свойств элементов и их соединений по группам и периодам, позволяет использовать метод сопоставления и сравнения. Так, при изучении галогенов, халькогенов, элементов V группы весьма эффективны обобщающие таблицы по характеристике свойств одиночных атомов (радиус, электроотрицательность, энергия ионизации и пр.), свойств простых веществ (плотность, температуры кипения, плавления, агрегатное состояние, цвет, масса [c.132]

    Так, В. М. Гольдшмидт [Golds limidt, 1924], анализируя кривую изменения атомных объемов простых тел по мере роста атомного номера элемента, выделил на основании снецифики в распределении элементов на этих кривых основные их кристаллохимические группы 1) атмофильные, 2) литофильные, 3) сидерофильные и 4) халькофв льные элементы. В целом он правильно подошел к геохимической систематике элементов, хотя кривая атомных объемов простых веществ лишь косвенно позволяет судить об этом, поскольку сама определяется, как и геохимическая специфика элементов, особенностями строения атомов. [c.6]

    К чему же сводились идеи Эндреса Ученый решил уточнить ряд основностей редкоземельных элементов. С этой целью он предпринял измерения произведений растворимости у гидроокисей иттрия, лантана, празеодима, неодима, самария, гадолиния и диспрозия, что позволило ему установить, в какой последовательности располагаются эти элементы согласно их основностям. Далее Эндрес исследовал изменение ионных радиусов. Сог.ласно данным Гримма, при переходе от лантана к церию, от неодима к самарию, от гадолиния к тербию и от тулия к иттербию происходит уменьшение ионных радиусов большее, чем уменьшение у других лантаноидов. На графиках ход кривых основностей и ионных радиусов совпадал. Эти факторы Эндрес и выбрал в качестве основы для своей систематики, по которой все редкоземельные элементы были разделены на четыре группы неодимовые, гадолиниевые, эрбиевые и иттербиевые земли. На схеме Эндреса это выглядело так  [c.109]

    Однако Клемм выступил против гипотезы своего соотечественника. Он считал, что распределение, предложенное Эпдресом, ни в коей мере не расширяет его собственную систематику, а напротив, является в ряде случаев шагом назад. В частности, по мнению Клемма, градация Эндреса не дает удовлетворительного согласия с изменением валентности. В самом деле, в классификации Клемма начало обеих подгрупп отл1ечается появлением четырехвалентных соединений Эндрес же основывал свою систематику на появлении двухвалентных соединений в Gd- и Yb-группах. Между тем по ряду редкоземельных элементов достоверно установлен лишь конец выявления соединений Ме начало еще недостаточно ясно — оно зависит, согласно Клемму, от условий восстановления и природы аниона,— и неизвестно наличие валентного состояния 2+ у тулия, что было бы очень важно знать. [c.110]

    Ноддак и Брюкль заявляют предсказания, сделанные на основе систематики Клемма по большей части ошибочны. Нет — возражает Клемм,— существование двухвалентного иттербия — объективная реальность. Образование неустойчивых соединений подтвердил Янтч, а Карлик и Пржибрам даже нашли, что Тн " легче восстанавливается до чем другие трехвалентные ионы иттриевых земель, исключая иттербий. Лишь существование Ву пока остается сомнительным. В целом обе группы редкоземельных элементов несимметричны по отношению к проявлению аномальных валентностей, но для Клемма это не возражение против систематики, а расширение ее такая несимметричность в дальнейшем позволит уловить более тонкие нюансы изменения свойств лантаноидов. [c.117]

    Однако определение видового статуса в этих случаях чрезвычайно усложняется другим обстоятельством — всеобщим распространением в апомиктическнх группах полиплоидии. Полиплоидные формы у апомиктов могут быть как авто-, так и аллополиплоидами или же представляют собой смесь этих двух форм. Изменения признаков при этом часто носят количественный характер, что сильно затрудняет работу систематиков, пытающихся разобраться во всем этом многообразии форм. В сущности, методами одной только систематики в таких случаях сделать ничего нельзя. Разобраться в таких полиплоидных комплексах, в которых происходит также апомиксис, можно лищь соединенными усилиями систематиков, геоботаников, цитогенетиков и эмбриологов. [c.386]

    В работе систематизированы важнейшие данные по кристаллическому строению, полиморфизму и изоморфным отношениям широкого круга структурных аналогов кремнезема двуокиси германия, фосфатов, арсенатов и ряда других соединений. Выявлено закономерное изменение основных физико-химических свойств в рассматриваемых рядах однотипных веществ. На примере изоэлектронной пары модельных веществ (ЗЮг и А1РО4) демонстрируется проявление глубокой аналогии в изменении их важнейших свойств плотности, рефракции, энтальпий образования, постоянных решетки, последовательности полиморфных превращений кристаллических фаз и т. д. Предлагается развернутая кристаллохимическая систематика аналогов кремнезема с делением полиморфов на группы с четверной и шестерной координацией атомов в кристаллических фазах. Намечаются перспективы дальнейшего сравнительного физико-химического исследования структурно-стехиометрических аналогов кремнезема. Лит. — 51, ил. — 5, табл. — 6. [c.293]


    Гораздо большее значение, однако, имеет применение принципа ЛСЭ к систематике полярографических данных, так как оно в ряде случаев служит для уточнения механизмов электрохимических процессов. Значение рл позволяет предсказать район потенциалов, в котором ожидается электровосстановление определенной электрохимически активной группы, и дать приближенную оценку значения 1/2 еще неизученных представителей серии. Отклонение отдельных значений Еу от корреляционной прямой позволяет извлечь дополнительную информацию об изменении механизма электровосстановления данных представителей серии или о проявлении специфических эффектов (повышенная адсорбция, взаимодействие с катионом фона в растворе или двойном слое [48] и т. д.). Применение ЛСЭ позволяет иногда в грубом приближении уточнить последовательность электровосстановления функциональных групп. Так, в случае л-нитробензальдегида при pH 7 на основании анализа >/, при помощи корреляционных уравнений было показано, что Д волны соответствует ря. сноол-кнон, а не рл, кноноп оно, [c.113]

    Верный своему принципу единства теории и практики, Ломоносов сделал попытку всестороннего изучения операции осаждения. Созданная им систематика химических операций была построена на совершенно новых основаниях. В основу ее Ломоносов положил не внешние признаки сходства или общность средств воздействия (что делали другие химики XVIII в.), а признаки изменений, совершающихся с составными частями тел . Под последними Ломоносов понимал, по сути дела, атомы или группы атомов, из которых слагается смешанное тело. Давая описание химических операций, Ломоносов всегда стремился указать, какие изменения с составными частями тел совершаются в той или иной операции. Он указывал, что при химических операциях 1) соединяют отдельные составные части в смешанное тело, 2) разделяют смешанное тело на составные части, 3) одновременно делают и то и другое, 4) изменяют отношения количества составных частей или, наконец, 5) перемещают расположение частичек в смешении. Здесь Ломоносов предвосхитил все возможные типы реакций, как мы их сейчас понимаем. Все химические операции делились им на шесть больших групп, каждая из которых в свою очередь делилась на ряд отдельных, частных операций. Одна из этих шести главных групп была названа им осаждением (ргаес1р 1а1ю). В эту группу Ломоносов включал несколько операций. Как всегда, он дал объяснение совершающегося процесса осаждения, [c.21]

    При сопоставлении и подытоживании материалов в целях создания химической систематики структур обнаруживается, что не только отдельные простые вещества, не только соединения отдельных элементов, но и некоторые группы периодической системы (нанр., ванадий, ниобий, тантал) и целые классы химических соединений изучены очень скудно. Более того, в работах рентгенографов часто наблюдается пренебрежение чисто химическим и термодинамическим исследованием системы, изучением наличия примесей и их влияния на возникновение структурных форм. Недостаточно обращено внимания на установление условий возникновения границ существования реальных фаз, а также условий фазовых переходов, в частности химических составов, ограничивающих пределы устойчивости фазы и отвечающих этим границам изменений элементарной ячейки и т. н. (на необходимость иного подхода к этим вопросам неоднократно указывалось в работах автора и его лаборатории, начиная с 1936 года). [c.263]

    Однако независимо от того, какой мы придерживаемся методологии, производя отбор групп однородных таксонов, следует найти их место в линнеевской иерархии, т. е. возвести их в определенный ранг, как, например, отряд или семейство. Кладисты часто вводят новый ранг после каждой точки ветвления в кла-дограмме. Эволюционные систематики, однако, судят о ранге таксонов по степени их дивергенции от общего предка, нередко приписывая разные ранги сестринским группам. Определение ранга — процесс крайне субъективный, а поэтому он вызывает многочисленные разногласия и подвержен всевозможным изменениям и уточнениям. [c.109]

    Третий вопрос состоит в том, чтобы найти такую меру для-количества морфологического изменения, которая бы позволяла сравнивать скорости эволюции, например, у лошадей и опоссумов. Каждому, кто занимается биологической систематикой, известно, как трудно сравнивать черты сходства и различия у групп принадлежащих к разным семействам и обладающих разными наборами изменчивых признаков. Симпсон (Simpson, 1949, 1953 1967) принимает в качестве заведомо несовершенной, но практически полезной меры число новых родов, возникающих за миллион лет. [c.268]


Смотреть страницы где упоминается термин Систематика изменений vas и vs групп: [c.251]    [c.90]    [c.469]    [c.77]    [c.14]    [c.43]   
Смотреть главы в:

Новые данные по ик-спектрии сложных молекул -> Систематика изменений vas и vs групп




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Систематика



© 2025 chem21.info Реклама на сайте