Теоретическая система Льюиса

ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ СИСТЕМА ЛЬЮИСА [c.83]

Распространяя проведенные рассуждения на другие системы, можно сказать, что химическая связь возникает в тех случаях, когда встречаются два атома, имеющие неспаренные электроны. Тогда становится возможным перекрывание электронных облаков (точнее волновых функций) неспаренных электронов, в результате которого между атомами создается зона повышенной электронной плотности, обусловливающая химическую связь. -Очевидно, если в атоме имеется п неспаренных электронов, то этот атом может образовать химические связи с п другими атомами, имеющими по одному неспаренному электрону. Поэтому, согласно теории Гейтлера и Лондона, валентность элемента равна числу неспаренных электронов, которые имеются в его атоме. Таким образом, квантовомеханические расчеты Гейтлера и Лондона дали теоретическое обоснование предположению Льюиса о том, что химическая связь обусловлена парой электронов. [c.157]

Во многих системах число Льюиса 1е очень близко к единице в горючих газовых смесях оно часто немного меньше единицы. В теоретических исследованиях но горению часто очень удобным оказывается приближение, в котором 1. [c.574]

Однако теоретическое значение — Ai, рассчитанное из скрытой теплоты плавления, равно 0,27° С, т, е., несомненно, происходит довольно сильное взаимодействие между хлором и названными соединениями. Дальнейшие исследования этих систем, а также сравнение их, например, с системой хлор — гексан, в которой химическое взаимодействие минимально, следует лишь приветствовать. Поскольку доказано существование иона I5 в водной среде, следовало бы изучить также действие жидкого хлора на хлориды крупных органических катионов. Учитывая энергию решетки, наиболее вероятным в этих случаях следует считать образование устойчивого полихлорида. Необходимо также изучить возможность комплексообразования с кислотами Льюиса, в особенности с пентахлоридом сурьмы. [c.270]

Все же встречаются системы, не подчиняющиеся уравнению Майо и Льюиса , когда и Гг меняются в ходе сополимеризации и состав сополимера отличается от теоретически ожидаемого. Такие отклонения следует, по-видимому, ожидать в тех случаях, когда [c.77]

Приведенные соображения дают повод к размышлению. Знаменательно, что квант действия h не фигурирует в результате, хотя, по-ви-димому, он нераздельно связан с явлениями излучения, по крайней мере в веществе. Мы знаем, что h входит в формулу для спектрального распределения энергии, нам известно также из термодинамических рассуждений, что распределение энергии в спектре в полости, наполненной электронным газом, такое же, как и в черном теле, построенном из атомов. Поэтому в законе распределения энергии в спектре нашей системы должно фигурировать h. Значит ли это, что h может быть выражено через электронные постоянные, газовую постоянную и постоянные эфира, и что для объяснения h не требуется никакого нового механизма, нам до сих пор неизвестного Разумеется, Льюис приравнял планковское выражение для h написанному выше для получения числового значения h на основании других постоянных . Возьмем еще один пример применения анализа размерностей в теоретических исследованиях. Разберем возможность объяснения механических свойств вещества на основе специальной формы силового закона между атомами. [c.108]

Этого еще не чувствуется в теоретической системе Льюиса, выступившего в те же и даже последующие годы против модели Бора. На взгляды Льюиса оказала большое влияние модель Парсона (1915), который предположил, что, например, связи углерода с водородом и другие связи неэлектростатического характера обусловлены магнитными силами. [c.62]

Первые теории ковалентной связи [1] основывались на статических моделях атома, которые в этом отношении были прямыми наследницами моделей, послуживших фундаментом для создания представления об ионной связи. Статические модели были приняты Морозовым П907 г.), Штарком (1908 г.) и Томсоном (1914 г.). Планетарная модель атома, выдвинутая в 1911 г. Резерфордом, была теоретически обработана Бором в его известном классическом исследовании (1913 г.) и оказала, очевидно, влияние на Рамзая и Косселя (1916 г.). Тем не менее в работах Льюиса (1916 г.) и Лангмюра (1919 г.) представление о статическом атоме было снова положено в основу широкой теоретической системы. И только позднее, с возникновением квантовой механики, была окончательно доказана несостоятельность этого представления. Интересно поэтому выяснить, почему же при неверной исходно точке зрения Штарка и Льюиса им удалось разработать наиболее полно теорию электронного строения органических соединений и высказать много идей, вошедших почти в неизмененном виде в последующие теоретические построения как хорошее приближен 1е к действительности и с современной точки зрения. [c.56]

Из опытов Льюиса следует, что интенсивнбсть массообмена в экстракционной системе может соответствовать ожидаемой только тогда, когда не возникает спонтанная турбулентность или не происходит реакция на поверхности контакта фаз. В системах, в которых возникают эти явления, при соответствующих температурах можно получить полное изменение величины отдельных сопротивлений и их соотношений, в связи с чем поведение системы может не согласоваться с теоретическими предположениями. Так например, если вынужденная турбулентность мала и сопротивление массопередачи значительно превышает сопротивление реакции на поверхности фаз, то коэффициенты—опытный и вычисленный—могут быть бя зк друг к другу. При росте вынужденной турбулентности сопротивление массопередачи может настолько уменьшиться, что главная роль перейдет к сопротивлению химической реакции, и тогда коэффициенты—онытный и вычисленный—могут очень сильно различаться по своей величине. [c.83]

Значение энтропии при температурах, близких к абсолютному нулю, необходимо для решения практических и теоретических термохимических задач, и это в значительной степени стимулировало появление третьего закона термодинамики. В 1906 г. Нернст пришел к выводу, что изменение энтропии химической реакции вблизи абсолютного нуля пренебрежимо мало. В 1912 г. Планк показал, что кристаллическая решетка индивидуального вешества при абсолютном нуле характеризуется максимальной степенью упорядоченности и в связи с этим должна обладать нулевой энтропией. Льюис и Ренделл указали на применимость закона к химическим системам. Если энтропию каждого элемента в некотором кристаллическом состоянии принять равной нулю при температуре О К, то каждое вещество при определенной температуре Т будет обладать некоторым конечным положительным значением энтропии однако при температуре абсолютного нуля энтропия может оказаться равной нулю. Такая ситуация имеет место в случае совершенных кристаллических веществ. [c.49]

Значения энтропии при температурах, близких к абсолютному нулю, необходимы для решения практических и теоретических термохимических задач, и это в значительной степени стимулировало появление дополнительного постулата, так называемого третьего закона термодинамики. В 1906 г. Нернст [1053] пришел к выводу, что изменение энтропии химической реакции вблизи абсолютного нуля пренебрежимо мало. В 1912 г. Планк [1168] показал, что кристаллическая решетка индивидуального вещества при абсолютном нуле характеризуется максимальной степенью упорядоченности и в связи с этим должна обладать нулевой энтропией. Симон [1350] и позднее Уилкс [1613] рассмотрели развитие этой концепции начиная с тепловой теоремы Нернста и до наших дней. Тепловая теорема Нернста и ее практическое использование были подробно обсуждены Астоном [30]. Льюис и Ренделл [860] раскрыли квантово-механическую природу этого постулата и указали па его применимость к химическим системам [c.109]

В химической термодинамике видное место занимает созданная Льюисом теория активности. Льюис, ввел в термодинамику две новые величины, подлежаш,ие экспериментальному и теоретическому изучению, а именно две такие величины / и а, которые, будучи употребляемы вместо давления р и концентрации с, позволяют обобш,ить формулы термодинамики идеальных газов (растворов) на любые реальные системы. [c.9]

Эти взгляды были развиты Абегом [5] в 1904 г. Он высказал соображение, что любой элемент может проявлять либо положительную, либо отрицательную валентность, и указал, что атомы любого элемента всегда проявляют постоянную отрицательную валентность. Однако они часто проявляют переменную положительную валентность, стремящуюся к максимуму с увеличением силы электронного сродства соседнего атома. Он указал также на связь между силой электронного сродства атомов и их положением в периодической системе элементов, связь, которая в настоящее время общеизвестна. Он завершил эти теоретические рассуждения своим знаменитым" правилом восьми , которые мы можем выразить следующим образом. Любой элемент (кроме благородных газов) может иметь нормальную валентность , а также валентность противоположного знака, называемую контрвалентностью . Арифметическая сумма максимальных значений этих двух валентностей у любого элемента равна восьми. Это правило позднее легло в основу октетной теории Льюиса и Лангмюра и может быть пояснено следующей таблицей [c.32]

Сополимеризация в массе. Была изучена зависимость суммарной теплоты сополимеризации стирола с метилметакрилатом от состава мономерной смеси при 24° С. В этих процессах применяли фотоинициирование в присутствии 1,1-азо-бис-циклогексанкарбо-нитрила в качестве сенсибилизатора. На рис. Х.4 показаны экспериментальные данные и теоретические, вычисленные по уравнению Алфрея и Льюиса Так же, как и в случае стирол-акрилонитриль-ной системы (см. рис. Х.1),. нельзя пренебрегать теплотой перекрестного обрыва и использовать упрощенное уравнение для расчета суммарной теплоты сополимеризации. Уоллинг отмечал, что из-за низкой теплоты полимеризации метилметакрилата сополимеры стирола с метилметакрилатом могут подвергаться деструкции, подобно тому, как это наблюдается при действии на сополимеры стирола 80о. [c.293]

Поскольку олефины и другие мономеры можно рассматривать как органические основания, более удобно и теоретически оправдано изучать такие взаимодействия на модельных системах о-ме-таллоорганическое соединение переходного металла — основание Льюиса. [c.109]

Справедливость уравненпя (3) подтверждена многочисленными экспериментами в области радикальной сополимеризации [13—17]. Оно позволило разработать нолуколичественную теорию радикальной реакционной способности (схема Q — е) [12]. 13 дальнейшем были исследованы и теоретически рассмотрены случаи, когда уравнение Майо—Льюиса потребовало некоторых усложнений. К таким случаям относится, например, протекание деполимеризации в условиях, когда реакционная система близка к равновесию. Если принять, что каждая из четырех приведенных выше реакций роста обратима, то большое значение приобретает предпоследнее мономерное звено в каждом радикале, так как оно определяет тип нового )адикала, полученного при деполимеризации. Теорию равновесной гомополимеризации разработал Тобольский [18], ему же совместно с Алфреем [19] удалось вывести уравнение состава и для случая равновесной сополимеризации. [c.139]

Известно несколько методов расчета числа теоретических тарелок для процесса ректификации м ногокомпопентных смесей. Среди них наиболее простым и ясным является графический метод Льюиса [15а]. По этому методу для каждого компонента вычерчивается отдельная диаграмма в координатной системе х — у (рис. 13-54). На каждую из этих диаграмм наносятся рабочие линии соответствующего компонента, отвечающие уравнениям (13-147) и (13-150), для верхней и нижней частей колонны. В зависимости от содержания компонента в дистиллате и в исчерпанной жидкости взаимное расположение обеих рабочих линий на [c.714]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология