Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Реакции вычитания вне хроматографа

    Реакции вычитания вне хроматографа [c.194]

    Исследуемый экстракт загрязнений воздуха, воды или почвы можно обрабатывать специфическими реагентами непосредственно в медицинском или газовом шприце. В этом случае анализ применяют для идентификации летучих соединений, которые после проведения реакций вычитания вводят в хроматограф этим же шприцем. Сравнение хроматограмм, полученных до и после обработки, с оценкой площадей (или высот) получаемых пиков (уменьшение площади или высоты, появление пиков новых соединений) позволяет получить информацию о функциональном составе смеси загрязнений [1, 12]. [c.194]


    Реакции вычитания и соответствующие реагенты и сорбенты подробно обсуждаются в ряде монографий [1, 7, 13,15,16] и обзоров [2, 11, 12, 17]. Метод вычитания, являющийся простым и доступным вариантом метода реакционной газовой хроматографии (РГХ), позволяет во многих случаях значительно повысить надежность (информативность) групповой идентификации компонентов сложных смесей ЛОС различных классов [18] по сравнению с традиционными хроматографическими методами на основе характеристик удерживания [19]. [c.195]

    Гораздо более широкий спектр действия у химических реагентов, нанесенных на твердый носитель (табл. V.1 и V.2). Систематическое исследование реагентов для реакций вычитания проводилось разными исследователями [1-3, 12, 13]. В работе [61] были детально исследованы возможности различных реакторов для вычитания ЛОС различных классов. Реакторы длиной 30—33 см (схема их расположения в термостате хроматографа показана на рис. V.6) за- [c.208]

    Очень высокой информативности можно добиться и с помощью приемов реакционной газовой хроматографии (табл. 1.7), представляющих собой сочетание хроматографического разделения с идентификацией целевых компонентов на основе тех или иных вариантов химических реакций. Особенно популярны такие приемы реакционной газовой хроматографии (РГХ), как получение производных и реакции вычитания [3, 7]. [c.59]

    Другим ценным приемом РГХ, используемым для целей идентификации, являются реакции вычитания (удаления). Сущность метода заключается в том, что в термостате хроматографа (до или после хроматографической колонки, см. рис. 1.1) располагают короткую трубку-реактор, длиной от 2 до 10 см, заполненную сорбентом или химическим реагентом (табл. 1.8). Некоторые из компонентов смеси после их разделения в хроматографической колонке поглощаются (задерживаются, вычитаются) в этом реакторе, образуя с реагентом нелетучие соединения. [c.62]

    Для идентификации сложных смесей, нестабильных веществ, практически нелетучих высокомолекулярных соединений часто используют аналитическую реакционную газовую хроматографию — вариант, в котором хроматографический и химический анализ сочетаются в единой хроматографической схеме. Задача метода состоит в том, чтобы в результате химических реакций получить новую смесь, компоненты которой разделяются или идентифицируются лучше, чем компоненты исходной смеси. Широкое применение при этом находит метод вычитания, при котором проводят два хроматографических анализа — исходной смеси до и после поглощения определенной группы компонентов. Таким способом можно, например, устанавливать наличие во фракциях непредельных углеводородов, селективно поглощая их в реакторе с силикагелем, обработанным серной кислотой. При реакционной газовой хроматографии используются также реакции гидрирования, дегидрирования, этерификации (для анализа карбоновых кислот в вйде эфиров), пиролиза высокомолекулярных соединений. [c.123]


    Простота эксперимента и гибкость метода являются большим достоинством метода вычитания. Однако метод вычитания нельзя считать всесторонне разработанным даже для целей идентификации. Многочисленные публикации по этому методу обычно содержат описание его применения для нескольких классов органических соединений, хотя его практическая ценность определяется в существенной мере тем, насколько подробно изучен используемый реагент (селективность — взаимодействие со многими классами органических соединений, летучесть, максимальная температура использования, скорость реакции, ее полнота при других условиях, побочные реакции и т. д.). Развитие метода вычитания требует дальнейшей разработки систематического метода анализа органических соединений и разработки методов его применения в капиллярной хроматографии. [c.160]

    Для подтверждения идентификации по параметрам удерживания применяются инструментальные и химические методы идентификации. Методы реакционной газовой хроматографии метод вычитания с помощью селективных реагентов, метод сдвига пиков по производным химических реакций анализируемого вещества с реагентом [35], пиролиза и озонолиза анализируемых веществ, а также использование цветных химических реакций со специфичными реагентами на присутствие различных функциональных групп [36, с. 75]. Применяется также качественная идентификация по относительному отклику различ-- ных типов селективных детекторов и разнообразные методы инструментального анализа препаративно выделенных компонентов (масс-спектрометрия, ИК- и УФ-спектроскопия). Большинство из перечисленных методов идентификации подробно описаны в специальной литературе по хроматографии [37—40]. [c.17]

    Если проводить реакции вычитания в испарителе хроматографа, то существует реальная опасность накопления в нем нелетучих продуктов. Это осложняет проведение анализа, так как в этом случае возможна необратимая адсорбция анализируемых компонентов в узле ввода пробы, разложение нелетучих продуктов при высокой (150-300°С) температуре испарителя, в результате чего канал узла ввода может забиваться. Этих осложнений можно избежать, если отделить образовавшиеся нелетучие продукты на стадии дохроматографической обработки экстрактов или поглотительных растворов, например, используя распределение между двумя фазами, в одной из которьк эти продукты нерастворимы, либо отделяя выпавший осадок образовавшихся продуктов и т.д. [13]. [c.194]

    Широко используется в реакционной газовой хроматографии метод вычитания, основанный на селективном удалении из анализируемой смеси одного или группы компонентов. Вычитание происходит в результате химической реакции, приводящей к образованию нелетучих или сверхлету-чих в условиях хроматографического эксперимента соединений. Используют и физические методы, например адсорбцию компонентов анализируемой смеси. Так, для селективного поглощения алкенов Сз-Сб используют силикагель, пропитанный концентрированной серной кислотой. Для вычитания этилена и ацетилена серную кислоту дополнительно насыщают сульфатом серебра. Сопоставляя хроматограмму исходной фракции и полученную с использованием реактора, можно по разности определить содержание непредельных углеводородов. [c.72]

    Широкое применение в практике хроматографического анализа находят реакции, упрощающие анализируемую смесь. В методе вычитания проводят два хроматографических анализа исходной смеси один — обычно анализ без применения химических реакций и второй — с применением химического поглотителя, образующего с некоторыми компонентами нелетучие соединения. На хроматограмме второго анализа пики реагирующих компонентов отсутствуют (хроматограмма второго анализа может быть получена из хроматограммы первого анализа путем вычитания пиков реагирующих соединений). Метод вычитания позволяет определить содержание не разделяемых хроматографически компонентов, если один из них реагирует с селективным поглотителем. Одновременно этот метод позволяет проводить групповую идентификацию реагирующих соединений. Метод вычитания в газовой хроматографии бы предложен Р. Мартином [3] для определения содержания непредельных соединений в различных углеводородных смесях. С целью поглощения непредельных соединений Мартин применил небольшой реактор, заполненный силикагелем, обработанным концентрированной серной кислотой. Было показано, что поглощение моноолефинов, диолефинов, циклоолефинов и ацетиленовых углеводородов (доуглеводородов составаСд) происходит в потоке газа-носителя количественно при 20—50° С. [c.12]

    Метод вычитания широко используют в газовой хроматографии для качественного и количественного анализа сложных смесей. Метод вычитаниЯ который можно рассматривать как вариант метода селективного разделения, основан на селективном удалении из анализируемой смеси одног-о или группы компонентов. Удаление (вычитание) может происходить либо в результате химической реакции, приводящей к образованию нелетучих (или, напротив, сверхлетучих в данных условиях хроматографического эксперимента) соединений компонентов анализируемой смеси, либо в результате использования физических методов, приводящих к образованию новой нелетучей фазы (например, адсорбционной) для компонентов анализируемой смеси. Обзор литературы по этому методу (до 1966 г.) дан в монографии [1]. [c.137]


    Метод вычитания может быть реализован не только с реактором, включенным в хроматографическую схему, но также с предварительной дохроматографической химической обработкой проб. Последний вариант не требует изменения схемы хроматографа путем включения реактора он дает возможность расширить область реакций, которые могут быть применены в методе вычитания. Например, можно использовать летучие реагенты продолжительность реакции образования производных может составлять несколько часов реакция может протекать при не слишком высоких температурах, в том числе и при комнатной, что открывает возможности широкого использования ферментов и других катализаторов в методе вычитания для проведения реакции можно относительно просто использовать фотохимический метод и поле радиоактивного излучения. Недостатком этого варианта метода является возможность накопления в устройстве введения пробы в хроматограф нелетучих компонентов смеси продуктов. Это осложняет проведение анализа, так как в этом случае возможна необратимая адсорбция анализируемых компонентов в узле ввода пробы, разложение нелетучих про- [c.143]

    В случае образования нелетучего соединения информацией является исчезновение пика исходного соединения на хроматограмме, свидетельствующее о том, что функциональная группа в этом исходном соединении прореагировала. Исчезновение пика принято называть "вычитанием". Вычитать можно спирты борной кислотой [234, 235], альдегиды—стационарной фазой FFAP [236], альдегиды вместе с кетонами—гидроксила-мином [237] и карбоновые кислоты—окисью цинка [238]. Для количественного вычитания альдегидов пользуются 0-дианизидином, а для количественного вычитания кетонов, альдегидов и эпокисей пользуются бен-зидином. Для исключения из их состава эпокисей применяют фосфорную кислоту. Для этого реагент вместо фазы наносится на адсорбент, помещенный в петлеобразную трубочку диаметров, равным диаметру газовой колонки хроматографа, которая присоединяется к началу или концу этой колонки. Продукт реакции детектируется в процессе ГЖХ-анапиза. [c.36]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции вычитания вне хроматографа: [c.194]    [c.15]    [c.116]   
Смотреть главы в:

Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды и почвы -> Реакции вычитания вне хроматографа



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Фон, вычитание



© 2025 chem21.info Реклама на сайте