Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Краткие представления о процессах переноса

    В монографии изложены на современном уровне основные положения химической кинетики применительно к гетерогенному катализу. Кратко рассмотрены роль химической кинетики и исторические этапы ее развития в катализе, проанализированы кинетические стороны некоторых теорий и изложены фундаментальные понятия кинетики. Подробно обсуждены теория абсолютных скоростей реакций, стадийность каталитических процессов и приложение к ним теории сложных стационарных реакций. Рассмотрены кинетические аспекты селективности и представления о процессах в реальных поверхностных слоях. Уделено внимание влиянию реакционной системы на свойства катализаторов и проблемам нестационарной кинетики, макрокинетическим факторам, особенно закономерностям реакций Б разных областях и критериям влияния переноса массы и тепла. [c.2]


    Следует отметить, что в книге очень четко изложены и проанализированы математические модели процессов на зерне ка тализатора, определяющие взаимодействие химических процесс сов и процессов переноса тепла и массы. Однако, хотя следует признать, что эта книга является наиболее полной с точки зре ния всестороннего охвата проблем, связанных с дезактивацией катализатора, все же целый ряд исследований, посвященных этим проблемам и опубликованных до выхода английского издания данной книги, не отражен в ней. Это относится в значив тельной степени к работам советских исследователей. Кроме того, возникла также необходимость отразить в дополнительном списке литературы хотя бы основные работы, которые были опубликованы после выхода данной книги. В списке дополнительной литературы работы расположены в соответствии с основными разделами монографии Р. Хьюза. По некоторым работам, представляющим собой наиболее существенный вклад в развитие представлений по проблеме дезактивации катализаторов, добавлены краткие характеристики основных результатов. [c.9]

    Все потенциальные возможности сжатых газов как растворителей в настоящее время еще не ясны. Этот вид растворителей имеет большое будущее. Актуальность данной проблемы и побудила автора написать эту монографию. В первой главе рассматривается развитие теоретических представлений о растворимости веществ в сжатых газах. Во второй кратко описываются методы определения растворимости жидких и твердых тел в сжатых газах. В третьей приводятся результаты экспериментального изучения растворимости ряда неорганических и органических веществ в сжатых газах. В четвертой даются примеры использования сжатых газов для разделения различных смесей, а в пятой приводятся материалы, характеризующие сжатые газы как экстрагирующие растворители. В последней главе обсуждается участие сжатых газов в процессах переноса различных веществ в недрах земли. [c.4]

    При каталитическом синтезе кислородсодержащих производных углеводородов представляется возможным регулировать процессы окисления. Марголис 3, 27] рассмотрела реакции каталитического окисления, в том числе и углеводородов она установила, что одной из особенностей этих реакций является то, что они могут быть связаны с взаимодействием поверхностных радикалов с кислородом. При адсорбции молекул на катализаторе может иметь место реакция переноса заряда, и, говоря языком электронной теории катализа, образующаяся в результате этого структура адсорбата зависит от относительной величины энергии электронных уровней катализатора и субстрата. Этот основной вопрос был рассмотрен в гл. 5, где отмечалось, что в некоторых случаях молекулы могут хемосорбироваться слабо и таким образом, что получающиеся при этом поверхностные соединения не имеют результирующего заряда. Для такого случая Волькенштейн [28] постулировал существование незаряженных поверхностных свободных радикалов, которые связаны ковалентной связью с поверхностью катализатора. В других случаях, когда имеет место прочная хемосорбция, можно считать, что адсорбированные частицы имеют эффективный заряд, и поэтому их можно рассматривать как ион-радикалы. Любарский [29] предложил механизм многих каталитических реакций с участием углеводородов при этом он также исходил из представления о существовании таких поверхностных радикалов. Оп считал, что они выполняют ту же роль, что и центры передачи цепи в гомогенных газофазных реакциях окисления. Однако можно полагать, что такое представление является лишь другой формой выражения более ортодоксальной электронной теории катализа. Чтобы показать, насколько близки к истине эти два подхода, рассмотрим кратко основные особенности некоторых каталитических реакций окисления углеводородов. [c.325]


    Отличительной чертой изучения электрохимической кинетики за последние 20 лет явилось развитие теоретических и экспериментальных методов, которые позволяют изучить отдельные стадии сложных последовательных реакций, включающих электродный процесс, т. е. тот тип реакций, который можно рассматривать при помощи некоторых специальных приемов гетерогенной химической кинетики. Все возрастающий успех электрохимиков в решении таких проблем мог бы обеспечить материал не только для главы в настоящей серии обзоров, но и для целой книги, если бы было предпринято соответствующее многотомное издание. Однако чувствовалось, что необходимость подготовки краткого издания диктовалась не только чисто экономическими соображениями, но также и двумя другими причинами во-первых, все еще необходимо установить правильное соотношение между теорией и экспериментом и, во-вторых, достаточно понятное изложение материала в данной главе могло бы быть очень полезным с педагогической точки зрения. В данной главе, за некоторым исключением, рассмотрен ряд электрохимических методов в предположении, что лица, начинающие заниматься электрохимической кинетикой (но уже имеющие некоторые представления об элементарных методах, особенно о методах, связанных с переносом электрона), получат общее представление о применяемых методах, экспериментальные возможности которых во многих случаях недостаточно полно используются. В данной главе не будут детально описаны все конкретные исследования, которые с большей или меньшей убедительностью привели к представлениям о механизмах отдельных реакций. Состояние проблемы требует дальнейших точных исследований, и авторы полагают, что наступило время для планирования и выполнения экспериментальной работы такого характера. [c.273]

    Кратко остановимся только на основных положениях современных представлений о механизме электрохимических процессов [10]. Обычно под механизмом понимают всю совокупность гетерогенных реакций переноса электрона на границе раздела раствор—электрод, а также химических гомогенных реакций вблизи электрода и в объеме раствора. Изучение механизма включает в себя определение последовательности этих чисто электрохимических (Е) и химических (С) стадий, констант их скоростей, что позволяет выделить лимитирующую стадию переноса, а также чисел электронов и протонов, переносимых на молекулу деполяризатора, установление других фундаментальных электрохимических характеристик отдельных стадий, определение природы образующихся частиц и т. д. Следует иметь в виду, что каждый электрохимический и химический процесс должен включать в себя только один элементарный акт. [c.7]

    Основное назначение данной главы — в краткой форме изложить современные сведения о состоянии исследований в области организации надмолекулярных биоструктур и механизмов переноса энергии в них. Следует отметить, что если в отношении организации биоструктур достоверных данных более чем достаточно, то в случае биоэнергетических механизмов, которые изучаются не менее интенсивно, до сих пор единого общепринятого взгляда нет. В какой-то степени это связано со сложностью одновременного изучения структур и процесса их функционирования. Кроме того, как мы упоминали во введении, специализация исследователей обусловливает разрыв в мышлении между теми, кто занимается изучением биоструктур и теми, кто разрабатывает проблемы биоэнергетики. В силу вышесказанного изложение сведений об организации надмолекулярных структур будет проведено в духе констатации фактов, в то время как обзор биоэнергетических представлений — в виде критического анализа. При этом мы не претендуем на полноту охвата всех существующих в биоэнергетике взглядов и концепций, а также на исчерпывающий анализ тех экспериментов, которые приводятся в их поддержку. В то же время, в отличие от имеющихся обзоров и монографий [5,16,26,119,120] мы не будем ограничиваться анализом лишь биохимических или только физических подходов к решению проблем биоэнергетики, считая, что именно совместное их сопоставление может приблизить нас к пониманию истинных механизмов. Отметим также, что анализ биоэнергетических концепций будет вестись с учетом того, принимает или нет во внимание автор той или иной концепции основные особенности организации биоструктур. [c.31]

    Продолжая разговор о дисперсионных эффектах, стоит, очевидно, кратко остановиться на некоторых стереотипах, связанных с поперечной дисперсией. Так, во многих работах последнего времени настойчиво подчеркивается слабое поперечное (особенно профильное) развитие наблюдаемых ореолов миграции, из чего молчаливо, а подчас и явно делается вывод о малой роли поперечной дисперсии в рассматриваемых условиях. Наряду с известным положением о пренебрежимой значимости продольной микродисперсии при длительной миграции в однородных пористых образованиях, все это создает впечатление о некой второстепенности процессов поперечного рассеяния вещества, по крайней мере в пористых породах. Между тем, уже самые элементарные представления говорят оо обратном чем больше масштаб преноса, тем выше значимость поперечного рассеяния, ибо оно осуществляется через бококую поверхность ореола, возрастающую (при непрерывном поступлении вещества) примерно линейно по мере увеличения длины переноса. К тому же нужно учитывать, что в таком рассеянии участвуют не только собственно дисперсионные (и диффузионные) механизмы, но и флуктуации конвективного поля, плотностная конвекция, а вблизи уровня грунтовых вод — и инфильтрационное питание (применительно к профильному рассеянию). Короче говоря, поперечное рассеяние, и в частности поперечная дисперсия, потенциально представляет во многих крупномасштабных процессах переноса первостепенный интерес и нуждается поэтому в самом тщательном изучении и анализе. [c.183]


    В 1977 г. стало известно, что удельная электропроводность полиацетилена может быть существенно увеличена при воздействии сильных окислителей и восстановителей [236—238]. Обработка этого полимера иодом, бромом, Азр5, Ыа-нафталином повышает электропроводность с 10до 5-10 2 Ом >см . При этом электрические свойства от полупроводниковых изменяются до металлической проводимости. По аналогии с кремниевыми полупроводниками, допированными донорами или акцепторами, можно рассматривать превращение полиацетилена как допирование. Получение полимеров с электропроводностью, близкой к металлической, развивалось в последние годы так интенсивно, что появилась возможность создавать на их основе электродные и аккумуляторные материалы. В этой области появился ряд обзоров [239—241]. Ниже лишь кратко рассмотрены вопросы, относящиеся к химическим превращениям подобных полимеров с я-электронными системами и ароматическими циклами. Увеличение электропроводности полиацетилена является следствием химического взаимодействия с допантами. Перенос заряда от допанта на полиацетилен приводит к образованию вдоль цепи делокализованного ионного состояния, а допант оказывается противоионом. Таким образом, речь идет об окислительно-восстановительных системах. В случае иода процесс может быть представлен следующим образом [238, 242]  [c.142]


Смотреть страницы где упоминается термин Краткие представления о процессах переноса: [c.185]   
Смотреть главы в:

Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров -> Краткие представления о процессах переноса




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте