Взаимодействие дисперсионное собственное

В рассматриваемом случае застывают, условно говоря, две системы дисперсная фаза в виде замкнутых укрупненных агрегативных комбинаций и жидкая дисперсионная среда, обогащенная дополнительным количеством светлых фракций. Сближаясь друг с другом, частицы дисперсной фазы в замкнутом объеме взаимодействуют прежде всего с собственной дисперсионной средой, стараясь сформировать дисперсные частицы, близкие по конфигурации и составу к дисперсным частицам исходной нефтяной системы. Однако доступ таких частиц к дисперсионной среде затруднен [c.246]

Анализ изменения объемной доли дисперсной фазы с изменением концентрации ВМС, температуры, а также наполнении сажей, показывает, что сажевые и нефтяные полимерные структуры взаимодействуют только при низких концентрациях. При средних и высоких концентрациях они, по-видимому, сугцествуют раздельно, имея собственную сольватную оболочку, но образуя общую пространственную структуру с иммобилизованной дисперсионной средой, включая сольватный слой и окклюдированные жидкие полости в пространственной сетке. [c.261]

Разлагая [бТа- > по собственным функциям Я ., относящимся к возбужденным состояниям, можно показать, что первые члены в АЕ и АЕ равны нулю. Оставшиеся выражения, а также АЕч и АЕ , зависят от деформации электронного распределения одной системы под влиянием другой и являются поэтому аналогом индукционного взаимодействия Дебая. А 6 зависит от взаимного возмущения обеих систем. Применяя метод возмущения для определения бТ ) и 6Т2>, можно выделить в АЕ слагаемые, соответствующие дисперсионным силам Лондона. [c.39]

Таким образом, при работе с подобными системами реально приходится иметь дело не с системой жидкость - твердая частица, а с системой, состоящей из трех фаз твердая частица, сложная структурная единица жидкости дисперсная фаза) и собственно жидкость (дисперсионная среда) [1], которые находятся в динамическом равновесии. Использование общих закономерностей взаимодействия нефтяных дисперсных систем с твердыми частицами позволяет интенсифицировать и оптимизировать рассматриваемые процессы и технологии. [c.36]

СН4, Но и Н1) действуют в основном дисперсионные силы. Чем больше собственный дипольный момент молекул, тем больше ориентационные силы взаимодействия между ними. [c.139]

Как известно, в растворах действуют различные силы — ковалентные связи, электростатические силы взаимодействия ионов электролита между собой и с диполями растворителя, вандервааль-совы силы, дисперсионные силы и др. Действие этих сил приводит в одних случаях к образованию типичных химических соединений, а в других — к образованию собственно растворов. Нет оснований [c.8]

Отверждение дисперсионных полиуретановых клеев происходит в две стадии. Сначала дисперсионная среда (вода) уходит в субстрат, а затем протекает собственно отверждение путем химического взаимодействия [c.109]

Ранее [6, 7] нами было показано, что адсорбированные молекулы ПАВ ориентированные за счет своих углеводородных ценей или полярных групп, влияют на дисперсионные силы. При этом за расстояние между двумя частицами (с адсорбционным слоем или без него) всегда принимается расстояние между поверхностями собственно частиц. В большинстве случаев дисперсионные силы растут за счет дополнительного взаимодействия адсорбционных слоев. Исключение составляет лишь тот случай, когда константа Гамакера одинакова для дисперсионной среды и адсорбционных слоев. В этом случае адсорбционные слои пе дают дополнительного энергетического вклада. [c.140]

Как видно из этих данных, при отсутствии собственной деформации Ад+ более прочной была бы его связь с водой, тогда как в действительности более прочна связь с аммиаком. Следует отметить, что приведенный расчет производился без учета дисперсионного взаимодействия, которое также должно быть большим в случае аммиака. [c.440]

Силы, действующие при образовании комплекса фермент—субстрат, часто относят к нековалентным , объединяя этим термином электростатнческие взаимодействия, дисперсионные силы, водородную связь и гидрофобные эффекты. Собственно электростатические силы делят на ионные (энергия их обратно пропорциональна первой степени расстояния), иоино-дииольные (энергия обратно пропорциональна четвертой степени расстояния) и дипольные, т.е. силы взаимодействия между постоянными диполями и постоянным диполем и индуцированным им диполем (в обоих случаях энергия обратно пропорциональна шестой степени расстояния). Так же изменяется с расстоянием и энергия притяжения, обусловленная дисперсионными (лондоновскими) силами, называемыми обычно ван-дер-ваальсовыми. Вклады дисперсионных взаимодействий в энергию связи невелики [c.324]

Изменение концеитрацин жидкости при взаимодействии с твердой фазой вблизи границы раздела фаз невелико вследствие малой сжимаемости. Однако даже эти незначительные изменения приводят к особым свойствам связанной полем твердой частицы жидкости. В промывочных жидкостях дисперсионная среда редко бывает чистой . Оиа состоит из собственной жидкости, а также растворенных в ней ионов и молекул, адсорбирующихся одновременно с растворителем. Последнее затрудняет создание общей теории адсорбции па твердой поверхности, учитывающей также межмолекулярное взаимодействие в жидкой фазе. Поэтому при анализе явлений на границах раздела твердое—жидкость рассматривают отдельно смачивание и адсорбцию растворенных веществ (нейтральных молекул — молекулярная адсорбция и ионов — адсорбция электролитов). [c.47]

Эта важная особенность высокомолекулярных соединений объясняется весьма большой способностью их молекул взаимодействовать с дисперсионной средой, что, собственно, и явилось причиной употребления термина лиофильность . Именно с лиофильностью связаны и свойства большой сольватируемости и растворимости высокомолекулярных соединений по сравнению, например, с рассмотренными ранее гидрофобными коллоидами. Эта особенность и обусловливает довольно резкие различия двух типов систем. Лиофобные золи могут существовать без видимых изменений только в очень незначительных концентрациях. Поэтому они обладают вязкостью, [c.175]

Эта важная особенность высокомолекулярных соединений объясняется весьма большой способностью молекул взаимодействовать с дисперсионной средой, что, собственно, и явилось причиной для употребления термина лиофильность. Именно с лнофильностью связаны и свойства большой сольватируемости и растворимости высокомолекулярных соединений по сравнению, например, с рассмотренными ранее гидрофобными коллоидами. Эта особенность и обусловливает довольно редкие различия между лиофобными золями и растворами ВМС. Если лиофобные золи могут существовать без видимых изменений только в очень незначител15ных концентрациях и поэтому обладают вязкостью, мало отличной от вязкости чистой дисперсионной среды, и проявляют свои диффузионные и осмотические свойства в ничтожной степени, то растворы высокомолекулярных соединений могут длительно существовать в достаточно ощутимых молярных концентрациях, следовательно, обладают заметным осмотическим давлением и повышенной вязкостью. [c.329]

Прежде всего необходимо учесть роль слабых дисперсионных взаимодействий. Следует зал)етить, что каждый атом обладает собственным дисперсионным взаимодействием, зависящим как от вида атома, так и от его ближайшего окружения, т.е. от тех атомов, которые химически с ним связаны. [c.78]

В неплазменном (неионизированном) состоянии частицы газообразных загрязнителей (молекулы, радикалы, атомы) содержат равное количество протонов и электронов, и поэтому не обладают избыточным электрическим зарядом. В то же время между ними возникают силы электрического взаимодействия, которые принято делить на квантовые (межмолеку-лярные, вандерваальсовы, дисперсионные) и классические электростатические. Причиной возникновения вандерваальсовых сил считается поляризация частиц под действием электрических полей соседних частиц, из-за собственных температурных колебаний и так называемых нулевых колебаний зарядов, присущих ядрам и электронам атомов, радикалов, молекул вследствие их квантовой природы. Энергия межмолекулярного взаимодействия оценивается в 10 . .. 10" эВ на одну частицу, что составляет около 1,6(10 ...10 ) Дж. Точные расчеты потенциальной энергии (потенциала) дисперсионного (вандерваальсового) взаимодействия чрезвычайно затруднены. Обычно потенциалы принимают обратно пропорциональными расстоянию в шестой степени между частицами, а коэффициенты пропорциональности находят эмпирически. [c.72]

В расчете БПТИ учитывались внутримолекулярные ван-дер-ваальсовы электростатические и торсионные взаимодействия, а также водородные связи. Каковы же вклады этих взаимодействий в энергию нативной конформации белка Аминокислотная последовательность БПТИ включает 18 остатков, несущих 12 положительных и 13 отрицательных целочисленных зарядов. Стабилизирующий вклад электростатических взаимодействий заряженных остатков составляет около -50 ккал/моль, а дестабилизирующий - -1-35 ккал/моль. Следовательно, хотя электростатические взаимодействия и понижают конформационную энергию приблизительно на 15 ккал/моль, их интегральный вклад в стабилизацию структуры БПТИ невелик (5%). Суммарный стабилизирующий эффект водородных связей составил около -14 ккал/моль, т.е. < 5%. Обнаруженные в расчете водородные связи обусловлены сложным комплексом многих межостаточных взаимодействий, среди которых собственно водородные связи играют незначительную роль. Общая энергия торсионных взаимодействий в найденной конформации БПТИ равна около -1-58 ккал/моль, те -10 ккал/моль на остаток. Из этого следует, что взаимные расположения практически всех атомных групп основных и боковых цепей аминокислотных остатков отвечают минимумам торсионных потенциалов. Таким образом, доминирующий вклад (75%) в конформационную энергию межостаточных взаимодействий белка вносят ван-дер-ваальсовы, точнее, дисперсионные контакты. [c.468]

Хотя ряд фактов указывает на повышение стабилизации анионов при увеличении их размеров и поляризуемости растворителя (в силу дисперсионного взаимодействия), нельзя считать доказанным, что снижение относительной реакционной способности анионов галогенов в диметилсульфоксиде (С1 >Вг >1 см. реакцию 4 в табл. 5.15) обусловлено повышением степени сольватации в том же ряду С1 ->Вг ->1 . Энтальпия сольватации АЯсольв соответствующих галогенидов щелочных металлов в диметилсульфоксиде и в воде показывает, что степень относительной сольватации галогенид-анионов в этих растворителях изменяется одинаково (1 <Вг <С1 ) [281]. В этой связи Паркер 16] предположил, что наблюдаемый в биполярных растворителях-НДВС ряд изменения относительной реакционной способности С1 >Вг >1 может отражать различную степень сольватации в таких растворителях. С другой стороны, причиной этого явления может быть и относительная собственная нуклеофильность анионов, лишь частично подавляемая в силу повышения степени сольватации в таком же порядке [281]. Действительно, если несольватированный анион С1 является намного более реакционноспособным нуклеофилом, чем несольватированный I , то сильнее сольватируемый в диметилсульфоксиде [c.309]

Обычное ван-дер-ваальсово взаимодействие дипольных молекул, определяющее их взаимное притяжение, слагается из трех эффектов ориентационного (впервые рассмотренного Кезомом), индукционного (рассмотренного Дебаем) и дисперсионного (рассмотренного Лондоном). Если молекулы лишены собственного дипольного момента, то между ними действуют лишь дисперсионные силы. [c.191]

Для описания теплового расширения аморфных полимеров Ишинабе и Ишикава [39] использовали модельные представления. Они предположили, что полимерные цепи в аморфном состоянии образуют гексагональную (координационное число 6) или тетрагональную (координационное число 4) решетку. Предполагалось, что существует асимметрия поля дисперсионных сил, связанных с парным взаимодействием между повторяющимися единицами различных цепей. Полная потенциальная энергия находилась путем суммирования парных взаимодействий по всей решетке, исключая собственную энергию каждой полимерной иепп. Такой подход в сущ- [c.169]

Энергия взаимодействия растет пропорционально поляризуемости обоих партнеров и падает обратно пропорционально шестой степени расстояния. Поэтому дисперсионные силы не обладают особой протяженностью. И все же при небольшом расстоянии между электрокинетически взаимодействующими партнерами (0,3—0,5 ммк) они составляют основную часть сил притяжения (нанример, сил Ван-дер-Ваальса), особенно у молекул с небольшими дипольиыми моментами. Так как химические реакции разыгрываются на этих же расстояниях, то дисперсионные силы, вероятно, играют большую роль как в эффектах сольватации, так и в явлениях собственно химических реакций, состоящих в обмене электронами. В следующей главе мы кратко вернемся к этому вопросу. [c.95]

Для выяснения природы Н-связи необходимо выяснить роль разных факторов. Но чем сложнее метод расчета, тем труднее это сделать. Гран [39] первый предпринял попытку оценить роль взаимной поляризации молекул. Для димера воды он получил энергию поляризации 1,4 ккал/моль, для (НР)2 — 1,9 ккал моль. Хотя расчет был упрощенным, он подтвердил важность этого эффекта. Коллман и Аллен [40] разделили энергии димеризации (НР)г и (НгО)2 на две части электростатическую и энергию делокализации . Первая получается при построении ВФ в виде антисимметризованного произведения ВФ мономеров. Она включает обычное электростатическое взаимодействие и обменное отталкивание. Вторая часть определяется как добавка к энергии связи при построении новых МО комплекса из АО обеих молекул. Она соответствует учету поляризации молекул и переносу заряда между ними. При неэмпирическом расчете (НР)г при / ff =2,6, 2,8 и 3,0 А первая часть равна 3,84 5,25 5,20 ккал моль, вторая часть — 2,59 1,49 0,95 ккал моль. Для (НгО) г при/ оо = 2,8 3,0 и 3,2 А первая часть 4,5 5,48 5,29 ккал моль, вторая — 3,05 1,73 1,08 ккал/моль. Видно, что с энергетической точки зрения первая часть важнее. Относительная роль этих факторов в других проявления Н-связи, например в увеличении интенсивности валентного колебания АН, может быть иной. Для (НР)г при Ry =2,8 А и для (НгО)2 при Roo=3,Qк была оценена разность энергий корреляции между электронами в комплексе и в мономерах. Эта величина соответствует дисперсионной энергии в дальнодействующих взаимодействиях. Для (НР)г она оказалась равной 1,53 ккал моль. Для (НгО) г— 1,54 ккал моль. Там же была предпринята попытка подобного разложения значений А , вычисленных по методу ППДП/2. Коллман и Аллен считают, что полуэмпирический метод не дает правильного соотношения между разными факторами. Было бы желательно разделить энергию делокализации на части, соответствующие поляризации мономера и переносу заряда. Для этого нужно закрепить МО одного мономера и строить новые МО другого мономера лишь из собственных АО. Такой прием позволил бы сравнить важность поляризации донора и акцептора. В работе [37] при неэмпирическом расчете раскрытого димера формамида величина SE была разбита на три части энергию кулоновского взаимодействия, обменную энергию, энергию поляризации и переноса заряда. Сумма первых двух (Б ) соответствует электростатической энергии Коллмана и Аллена. Из рис. 3 видно, что при больших кул является главным [c.16]

В этом выражении Ее — электростатическая составляющая энергии взаимодействия собственных и наведенных электрических моментов молекулы с диэлектрическим континуумом растворителя. При этом обычно ограничиваются дипольным и квадрупольным или только ди-польным моментом молекулы Еа — дисперсионная составляющая, учитывающая ван-дер-ваальсово взаимодействие растворенной молекулы с растворителем Ес — кавитационная энергия, равная работе образования полости внутри растворителя, в которой размещается растворенная молекула. Подробности вычисления отдельных вкладов в Ез описаны в работах [182—188]. Проведенные в них расчеты показывают, что в случае неполярных растворителей и относительно неполярных растворенных молекул обычно определяется суммой Ес и Еа и, поскольку эти составляющие имеют противоположные знаки, Ез оказывается всегда меньше Ес. При увеличении полярности растворителя резко возрастает роль Ее, которая начинает практически полностью определять Ез, чему в немалой степени способствуют противоположные знаки Ес и Еа. Расчет Ее во всех перечисленных выше работах проводится в рамках теории реактивного поля Онзагера [178] . [c.81]

Энергия взаимодействия отдельных участков полярных молег кул с углеродной поверхностью при адсорбции из водных растворов может различаться весьма значительно. В результате при адсорбции малых алифатических молекул, особенно тех, в которых гидрофильные и гидрофобные группы размещены асимметрично, создаются условия для постоянного изменения их ориентации в адсорбционной фазе, что делает невозможной плотную их упаковку на поверхности углеродного адсорбента. Взаимодействие углеводородных участков таких молекул с водой очень мало, поэтому они адсорбированы наиболее прочно. Гидрофильные же участки молекулы, образующие с водой водородные связи, на углеродной поверхности не закрепляются по крайней мере на время, сопоставимое с временем жизни в адсорбированном состоянии гидрофобной части этих молекул Отрыв от поверхности адсорбента гидрофильной группы молекулы ослабляет дисперсионное взаимодействие ближайших к этой группе звеньев углеводородной цепи. При небольшой длине углеводородного радикала такие асимметрично биполярные молекулы осциллируют во всех направлениях вокруг прочно закрепленного) участка углеводородного радикала, наиболее удаленного от гидрофильной функциональной группы. В результате адсорбированная молекула экранирует участок поверхности адсорбента площадью или (2/) , где / длина осциллирующей части молекулы. Ограничение амплитуды такой осцилляции с повышением плотности заполнения адсорбционного пространства связано с дополнительной затратой энергии и поэтому практически не наступает вплоть до равновесной концентрации раствора С5. На всем экранированном участке остаются адсорбированные молекулы воды. При адсорбции таких молекул из водных растворов значение —А0° очень невелико (обычно 14 кДж/моль). Так, например, собственная площадь проекции молекулы эпихлоргид-рина [c.95]

В работе [1310] изучали влияние дефектов на колебательный спектр регулярных цепных молекул. При этом предполагали, что концентрация дефектов настолько мала, что дисперсионные кривые регулярных цепей слабо искажены. Колебания дефектов укладываются на эти дисперсионные кривые в тех случаях, когда Их частота превыщает частоты колебаний решетки или же когда они мало взаимодействуют с колебаниями решегки. В этом случае, как следует из ИК-спектра, интенсивность собственных колебаний дефектов пропорциональна их концентрации. При более сильном взаимодействии молшо ожидать, что в плоских областях дисперсионных кривых (рис. 3.5) активны колебания решетки. В спектре регулярных цепей они неактивны. Некоторые полосы, появляющиеся в спектрах полиэтилена высокого давления, могут быть отнесены к тем колебаниям решетки, которые возбуждаются дефектами. Эти полосы отсутствуют в спектрах образцов с большей степенью кристалличности. В области СС1-валентных колебаний спектра синдиотактического поливинилхлорида, подвергнутого механической обработке, обнаружены изменения, которые также можно объяснить активацией колебаний решетки. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология