Поверхность удельная, определение стандартные вещества

Для определения удельной поверхности з обычно применяются изотермы адсорбции паров простых веществ (N2, Аг, Кг) при низких температурах (большие значения величины С). При этом за стандарт принята величина для азота, адсорбированного при —195 °С (78 °К) на графитированной саже, равная 16,2 А . Определив с помощью низкотемпературной адсорбции стандартного пара удельную поверхность адсорбента з, легко далее решить и обратную задачу—найти величину (и для какого-либо другого адсорбата, определив на опыте изотерму адсорбции его пара и найдя величину емкости монослоя а из графика, аналогичного показанному на рис. XVI, 9. [c.454]

Это относительный метод определения удельной поверхности, он требует предварительной калибровки путем измерения величины адсорбции на пористом стандартном адсорбенте с известной удельной поверхностью. Поверхность этого стандартного адсорбента должна быть по своим свойствам похожа на поверхность исследуемого образца. Это требование весьма ограничивало возможности метода. Пока этот метод применялся, по-видимому, только для углеродных адсорбентов, причем в качестве стандартного непористого адсорбента брали сажу. Поскольку сажа, действительно, непористое вещество, ее поверхность определяется достаточно просто с хорошей точностью рядом методов (стр. 86). Так, для сажи Е И8 Бонд и Спенсер получили следующие значения удельной поверхности, которые достаточно хорошо согласуются между собой [c.246]

Таким образом, из изложенного вытекает, что величина площадки, занимаемой молекулой адсорбата в заполненном монослое, является функцией природы поверхности адсорбента. Особенно большие отклонения от стандартных значений ю наблюдаются при химическом модифицировании поверхности адсорбентов. В связи с этим определение удельной поверхности адсорбентов с химически неоднородной поверхностью по БЭТ требует внимательного подхода к выбору адсорбтива. Применение в этих случаях в качестве адсорбтивов паров воды и полярных органических веществ недопустимо, так как адсорбция этих паров весьма чувствительна к химической природе поверхности. Так, например, адсорбция паров воды, спиртов, бензола сильно зависит от наличия и концентрации на поверхности окисных сорбентов гидроксильных групп. Следовательно, в качестве адсорбатов следует применять вещества, наименее чувствительные к химической неоднородности поверхности. Для уменьшения ошибки нри определении целесообразно предварительно изучить адсорбцию выбранного пара на данной поверхности, величина которой оценена независимым методом [42]. [c.30]

Активность данного количества катализатора можно повысить при увеличении активности единицы площади поверхности и удельной поверхности катализатора. Из-за трудности определения состава поверхности гораздо меньше известно о факторах, регулирующих активность единицы площади поверхности, чем о влиянии различных методов приготовления на величину удельной поверхности. Твердо установлено, что удельная активность очень чувствительна к методу приготовления, и единственным путем обеспечения воспроизводимости является использование проверенной прописи . Обычно считается, что стандартный метод приготовления из определенного сырья должен давать катализатор с активностью, пропорциональной величине его поверхности. Но эта пропорциональность может быть точной только тогда, когда поверхность строго однородна или характеризуется однородной активностью по всей ее величине и когда она одинаково доступна для реагирующих веществ. Пример такого поведения показан на рис. 24 для окисного хром- [c.161]

Природа этого энергетического параметра уже обсуждалась в разделе I, В, 3. В случае металлов диффузия должна быть достаточно быстрой для того, чтобы поверхностное равновесие сохранялось в ходе испарения, даже когда поверхность энергетически неоднородна. Если при фиксированном значении Дт обнаруживаются изменения в полной эмиссии, то наблюдаемая энергия соответствует изостерической теплоте, т. е. изменению удельной молярной энтальпии при переходе из газовой фазы в адсорбированный слой. В общем подобные измерения нельзя считать более эффективными, чем стандартные методы определения изостерических теплот. Действительно, высоковольтная эмиссия может не выявить точного распределения адсорбированного вещества в различных состояниях связи, в то время как оно непосредственно проявляется при флэш-десорбции. Однако, если бы поле наблюдения удалось ограничить небольшим участком поверхности, например гранью монокристалла, энергетический параметр соответствовал бы энергии активации для изменений, происходящих на этом конкретном участке, (и в данном окружении). В этом отношении эмиссионная микроскопия обладает огромным преимуществом перед более макроскопическими измерениями десорбции, так как позволяет обнаружить влияние структурной неоднородности на энергию десорбции. [c.179]

В другом пикнометрическом методе определения удельной поверхности используется стандартная ячейка для быстрого измерения в обычных условиях объемов твердых веществ до 50 см с точностью 0,1 см . Так как адсорбция приводит к заниженным отсчетам, это удобный метод для измерения адсорбции и истинной скелетной плотности [195, 196]. Удельную поверхность можно определить, когда известны кт и истинный объем твердого тела. Скелетный объем можно определить по весу и скелетной плотности или прямым измерением по гелию, как описано ниже. [c.55]

Динамический метод определения структурного типа и удельной поверхности адсорбентов. Для простого и быстрого определения сравнительной характеристики различных по происхождению и свойствам природных сорбентов в нашей лаборатории был разработан динамический метод исследования пористой структуры и величины удельной поверхности адсорбентов , основанный на изучении адсорбции веществ с известными размерами молекул из струи раствора при условиях, обеспечивающих установление адсорбционного равновесия [23]. В стандартных условиях опыта по форме выходной кривой можно получить представление о структурном типе адсорбента, а по величине площади, отсекаемой этой кривой, определить его удельную поверхность. Этот метод, позволяющий провести [c.85]

Для определения удельной поверхности непористых и мезо-пористых адсорбентов по адсорбции растворенных веществ может быть использован также предложенный Де-Буром и усовершенствованный затем Кадлецом так называемый мeтoд [100, с. 105—111]. В работах Де-Бура, Кадлеца и ряда других исследователей было показано, что, сравнивая значения адсорбции пара стандартного вещества (обычно азота или бензола) на непористом адсорбенте с известной удельной поверхностью (т. е. с поверхностью, определенной предварительно независимым методом) и на адсорбенте с неизвестной удельной поверхностью при одинаковых значениях приведенного давления P/Ps, можно найти удельную поверхность. С этой целью адсорбцию на каждом адсорбенте выражают в виде зависимости объема адсорбированного вещества aV от P/Ps. Поскольку поверхность образца сравнения известна, то для него может быть построена графическая зависимость среднестатистической толщины адсорбционного слоя t — aVu/Sa от P/Ps. Если образец адсорбента с неизвестной поверхностью имеет ту же химическую природу, что и образец сравнения, то энергия взаимодействия молекул с поверхностью обоих образцов одинакова. В этом случае можно полагать, что одинаковой работе адсорбции RT nP/Ps, т. е. одинаковым значениям P/Ps, соответствуют одинаковые значения среднестатистической толщины адсорбционного слоя t. Исходя из приведенных здесь соображений, для каждого объема адсорбированного вещества а, 1/м, на неизвестном образце находят соответствующее значение t при том же относительном давлении P/Ps и строят график зависимости aVM = f(t), который представляет собой прямую линию, поскольку aV = S t удельная поверхность Sa численно равна тангенсу угла наклона этой прямой. [c.101]

Во второй главе приведена характеристика объектов и методов исследования. Описаны методики выполнения эксперимента на лабораторных установках. Наряду с основными стандартными методами исследования состава и физико-химических свойств парафинов и парафинсодержащих нефтепродуктов применялись следующие методы исследования рентгенографический анализ фазовых превращений парафинсодержащих нефтепродуктов, методика исследования величин удельной адсорбции поверхностно-активных веществ на поверхности керамического порошка, методика определения скорости седиментации керамических дисперсий в расплавах парафинов, методика для [c.5]

Во многих случаях можно приготовить концентрированный раствор интересующего нас соединения и затем разбавить его до требуемой концентрации. Выполнение такого простого приема, однако, может стать проблематичным, если необходимо приготовить раствор, содержащий исследуемое соединение в следовых концентрациях в растворителе, в котором оно малорастворимо та1кая ситуация характерна, налример, для определения большинства галогенированных пестицидов в воде. В таких случаях для получения насыщенных растворов приходится очень долго встряхивать или перемешивать смесь растворителя с твердым веществом. Альтернативный способ заключается в осаждении растворяемого вещества на силикагеле путем испарения его раствора в другом растворителе (например, в гек-сане) в присутствии носителя. Затем через колонку с силикагелем, содержащим нанесенное на него вещество, пропускают воду благодаря большой удельной [поверхности силикагеля, вода быстрее насыщается растворяемым веществом. Этот метод был предложен для приготовления стандартных эталонных образцов водных растворов полициклических ароматических углеБОДородов [64] и стандартного эталонного материала для определения полихлорбифенилов [70]. При приготовлении стандартных растворов пестицидов растворитель должен обладать низкой летучестью (как, например, 1,2,4-триметилпентаи [c.57]

К методам приведения относится и так называемый -метод де Бура [167], получивший наибольшее распространение. Этот метод, как будет показано далее, представляет особый интерес при исследовании адсорбции из водных растворов, и к его более детальному анализу в этой связи мы еще должны будем вернуться. Для определения удельной поверхности адсорбентов по этому методу также пользуются стандартным адсорбентом с известной поверхностью. При исследовании адсорбции на углеродных материалах в качестве стандарта выбирают непористую сажу. Изотермы адсорбции стандартного адсорбата (азота) на обоих адсорбентах выражают в виде зависимости объема адсорбированного вещества 1>а от равновесного относительного давления. При этом плотность адсорбированного вещества принимают равной плотности его в жидком состоянии при той же температуре (как это впервые было допущено Поляни). Поскольку поверхность непорпстого стандартного адсорбента известна, то из величин адсорбированного объема вещества можно рассчитать среднюю статистическую толщину адсорбционного слоя I и представить ее как функцию plps В -методе допускается, что на адсорбенте с неизвестной удельной поверхностью одинаковой химической природы средняя статистическая толщина адсорбционного слоя при равных р р такова же, как и на адсорбенте с известной поверхностью. Это условие справедливо при приблизительном равенстве энергетических характеристик адсорбентов. Для всех таких адсорбентов должна существовать единая кривая = / (р/р.ч), что и подтвернадается большим количеством экспериментальных измерений [141, 142]. [c.71]

До последнего времени было широко распространено весьма скептическое отношение к возможности использовать адсорбцию из растворов для определения удельной поверхности и предельного адсорбционного объема. Этот скептицизм в большой мере обусловлен отсутствием надежных данных о структуре адсорбционного слоя при адсорбции из растворов вблизи относительной равновесной концентрации С/С 1 (С — молярная концентрация равновесного раствора — растворимость при той же температуре). Поэтому не был обоснован выбор веществ, которые могли бы служить стандартными адсорбатами, не были четко сформулированы количественные зависимости, позволяющие перейти от измеренной удельной адсорбции к величине удельной поверхности или объема адсорбциониого пространства, не определены условия выполнения измерений. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология