Потенциал пассивации и Фладе-потенциал

В общем случае потенциалы, при которых происходит пассивация активного и активация пассивного металла, не совпадают. Поэтому в действительности следует различать потенциал пассивации и потенциал активации металла. По смыслу определения, данного в работе , Фладе-потенциал является потенциалом активации. Прим. перев.) [c.798]

Характеристика пассивации, Фладе-потенциал [c.63]

ХАРАКТЕРИСТИКИ ПАССИВАЦИИ И ФЛАДЕ-ПОТЕНЦИАЛ [c.72]

Потенциал Р (см. рис. 5.1), при котором начинается пассивация железа (потенциал пассивации) близок к Фладе-потенциалу, но не равен ему, так как, во-первых, существует омическое падение напряжения в изолирующем слое, и во-вторых, вследствие того, что pH электролита в глубине пор этого слоя отличается от pH в объеме электролита (концентрационная поляризация). На процесс депассивации эти обстоятельства влияния не оказывают. [c.75]

При пассивации железа концентрированной азотной кислотой и при его анодной поляризации в серной кислоте возникает одинаковый Фладе-потенциал, что свидетельствует о принципиальном [c.75]

Характерными точками потенциостатической кривой являются потенциал пассивации ф , Фладе-потенциал и потенциал депассивации фд (рис. 191). При отклонении от Фладе-потенциала в катодную сторону начинается активное растворение металла. [c.381]

Природа Фладе-потенциала ф (потенциала пассивации) важна для понимания механизма возникновения пассивного состояния. Фладе-потенциал соответствует потенциалу оксидного электрода, определяющемуся суммарной реакцией [c.164]

Позднее Франк методом потенциостатического снятия кривых плотность тока — напряжение (рис. 346) установил хорошее соответствие между значениями Фладе-потенциала, полученными при пассивировании и при активировании, что вытекало уже из данных измерений Бонгоффера и Феттера и использовалось при толковании механизма процесса. Потенциостатический метод еще раньше был применен Бартлеттом который также исследовал пассивацию железа и получил аналогичные кривые. [c.799]

Фладе-потенциал ( ф), который практически совпадает с потенциалом полной пассивации сталей и является верхней границей пассивной области, как известно, имеет следующую зависимость от рн [6], [7] [c.31]

Если фладе-потенциал (потенциал полной пассивации) для стали, не склонной к межкристаллитной коррозии, лежит отрицательнее + 0,1 в, а для склонной — положительнее этой величины и предельный ток диффузии сернокислого раствора медного купороса выше критического тока пассивации для стали, склонной к межкристаллитной коррозии, то этот раствор можно применять для ускоренных испытаний на межкристаллитную коррозию. [c.252]

Первоначальные пассивирующие слои, по-видимому, лишь частично препятствуют перемещению через них катионов и обладают невысокой стойкостью из-за воздействия активных анионов электролита и подкисления прианодного пространства (побочный эффект процесса образования окислов) полная пассивация металла наступает при более высоком потенциале пассивации (или потенциале Фладе). Так, например, потенциал пассивации ф , разделяющий активное и пассивное состояние железа в нейтральном растворе, имеет величину порядка +0,15 В. Величина потенциала фп зависит от анионного состава электролита, его pH, 26 [c.26]

Потенциал пассивации и Фладе-потенциал [c.352]

Фд — потенциал пассивации (Фладе-по-тенциал) (Р л - потенциал полной пассивации фрп - потенциал репассивании пр - потенциал пробоя (потенциал пит-тигообразования) [c.164]

Рис, 21. Уменьшение потенциала активного растворения Дф при гальваностатической поляризации стали 1Х18Н9Т с плотностью тока 0,75 мА/см (/ — статическое нагружение 2 — скорость деформации в минуту 4,86% 3 — 21,2% 4 — 48,6%), плотность тока области Фладе-потенциала, плотность тока активного растворения при потенциале — 250 мВ, плотность тока пассивного состояния при потенциале 900 мВ, потери массы образцов ДО, потенциал полной пассивации ф и потенциал перепассивации ф в зависимости от степени деформации при статическом нагружении до напряжений, отмеченных цифрами О, /, 2, 3, 4 на диаграмме растяжения (а). Штриховкой обозначена область пассивного состояния [c.82]

Еще Фладе заметил [6], что пассивная пленка на железе тем дольше остается устойчивой в серной кислоте, чем длительнее была предварительная пассивация железа в концентрированной азотной кислоте. Другими словами, пленка стабилизируется продолжительной выдержкой в пассивирующей среде. Франкенталь [17] заметил также, что хотя для пассивации 24 % Сг—Ее в 1 н. НаЗО достаточно менее монослоя Оа (измерено кулонометрически), пленка становится толще и устойчивее к катодному восстановлению, если сплав некоторое время выдержать при потенциалах положительнее потенциала пассивации (см. рис. 5.1). Возможно,. наблюдаемое стабилизирующее действие является результатом того, что положительно заряженные ионы металла проникают в адсорбированные слои отрицательно заряженных ионов и молекул кислорода благодаря сосуществованию противоположных зарядов поддерживается тенденция адсорбционной пленки к стабилизации. Данные метода дифракции медленных электронов для одиночных кристаллов никеля [28], например, свидетельствуют о том, что предварительно сформированная адсорбционная пленка состоит из упорядоченно расположенных ионов, кислорода и никеля, находящихся на поверхности металла приблизительно в одной плоскости. Этот первоначальный адсорбционный слой более термоустойчив, чем оксид N10. При повышенном давлении кислорода на первом слое образуется несколько адсорбционных слоев, состоящих, возможно, из Оа. В результате образуется аморфная пленка. С течением времени в такую пленку могут проникать дополнительные ионы металла, особенно при повышенных потенциалах, становясь подвижными в пределах адсорбированного кислородного слоя. Окамото и Шибата [29] показали, что пассивная пленка на нержавеющей стали 18-8 содержит НаО аналогичные результаты получены для пассивного железа [30]. [c.83]

Указанный интервал в научно-технической литературе (англо-немецкоязычной) [133-143, 153-155, 184-195 и др.] часто называется узкой областью потенциалов КР. Его положение и величина зависят не только от свойств электролита, но и от состояния поверхности, химического состава и структуры стали, величины остаточных напряжений. Поэтому наиболее часто он определяется экспериментально путем снятия анодных поляризационных кривых с одной или несколькими скоростями развертки потенциала. В первом случае он определяется как интервал потенциалов активно-пассивного перехода (между потенциалами начала пассивации (Фладе-потенциалом) и полной пассивации). Во втором предполагается, что потенциалам КР соответствуют области потенциалов на анодных поляризационных кривых, снятых с различными скоростями развертки, в которых наблюдается наибольшее изменение тока. Потенциалы КР могут быть также определены с помощью съемки анодных и катодных потенциодина м ических поляризационных кривых. Во всех случаях при экспериментальном определении области активно-пассивного перехода для устранения самопассивации стали образцы перед проведением исследований должны выдерживаться при потенциалах минус 0,9- 1,0 В, ХСЭ (активация). [c.67]

При статическом нагружении с помощью разрывной машины на фиксированных уровнях нагрузки, соответствующих области упругой деформации, стадии легкого скольжения, области деформационного упрочнения и стадии динамического возврата, снимали анодные потёнциодинамические кривые (2,4 В/ч) и определяли зависимость от степени деформации потенциалов полной пассивации и- перепассивации (области пассивного состояния), скорости коррозии (потери массы), плотности тока начала пассивации (в области Фладе-потенциала), потенциалов активного и транспассивного состояний при определенном значении тока поляризации, плотностей тока активного, пассивного и транспассивного состояний на определенных уровнях потенциалов. При динамическом нагружении записывали плотности токов активного растворения и пассивного состояния в потенциостатическом режиме, величины потенциалов в гальваностатическом режиме, а также изучали влияние скорости деформации на величину тока и электродные потенциалы. [c.80]

Но вместе с тем многие данные не согласуются с такой концепцией. Выше уже отмечалось расхождение в величинах Фладе-потенциала, рассчитанных согласно пленочной теории пассивации и найденных экопериментально для железа. [c.119]

Присутствие ионов МпО и СгО " не оказывает существенного влияния на вид кривой в области —0,2 н- 0,6 в (рис. 7 и 8). Совершенно неизменной остается и часть кривой при ф > 1,3 в, отвечающая полной пассивации и выделению кислорода. Только добавление к серной кислоте 0,25 моль л К2СГ2О7 приводит к небольшому снижению плотности тока на горизонтальном участке. При Ф << 1,3 е наблюдается восстановление как бихромат-, так и перманганат-ионов, приводящее сначала к згменьшению суммарного анодного тока, а затем к изменению его знака и появлению катодного участка. Это сопровождается появлением в растворе Сг+ и Мп +, причем никаких видимых изменений электродной поверхности не наблюдается. Процессы восстановления анионов не влияют на Фладе-потенциал (0,58 в), отвечающий началу пассивации. Кривые 3 и 5 на рис. 7 и 8, соответствующие повышенным концентрациям добавок, начинаются от потенциалов 0,9—1,2 е, так как в этих растворах железо пассивируется самопроизвольно. Особо следует отметить полное совпадение прямого и обратного хода кривых и точную воспроизводимость катодных плотностей тока в области 0,7—1,5 в. [c.61]

Все эти значения существенно отличаются от экспериментального значения Ер. Если предположить, что пассивация обусловлена прямым образованием РегОз из железа, то расхождение не меньще чем 0,63 в. Столь высокая величина активационной поляризации для реакции 2Ре + ЗН20-> -> РегОз + 6Н+ + 6е маловероятна, да и вообще такая интерпретация исключается, так как стандартный потенциал обратной активации также близок к -f0,58 в, как впервые показал Фладе [128]. Для объяснения опытного значения потенциала пассивации +0,58 в было высказано предположение, что ответственным за пассивацию железа является или окисел, более богатый кислородом, нежели РегОз, или адсорбированный кислород [29]. Некоторым обоснованием такой точки зрения служит наблюдение Улига и О Коннора [130], показавщчх, что пассивированное железо может окислять хромит в щелочном растворе. Согласно кулонометрическим измерениям Вейля [127], процесс полной пассивации требует около 8 мкулон/см это соответствует очень тонкой пленке. Возможно, что кроме Ре , в пленке содержится также некоторое количество Ре , образовавшегося по реакции типа [c.318]

На анодной поляризационной кривой стали 1Х17Н2 в пределах потенциалов от 500 до — 250 мв наблюдается активная область, потенциал пассивации составляет —250 мв при потенциалах от —250 до —50 мв имеется область пассивации, Фладе-потенциал составляет — 50 мв, что совпадает с расчетным значением Фладе-потенциала для растворов с pH = = 1,8—2,2. Можно считать, что на анодной кривой стали Х18Н9Т активная область практически отсутствует. [c.14]

Рис. 6. Схематическая потенциостатиче-ская анодная кривая нержавеющей стали равновесный (стационарный) потенциал — потенциал пассивацвв — потенциал полной пассивации (фладе-пО тенциал) — потенциал перепассивации ijj—сила тока пассивации — сила тока пассивного состояния I — область активного состояния II — активно-пассивного III — пассивного /V —область пере-пассивации

Смотреть страницы где упоминается термин Потенциал пассивации и Фладе-потенциал: [c.366] [c.366] [c.366] [c.20] [c.43] [c.480] [c.82] [c.370] [c.384] [c.370] [c.203] [c.370] [c.82] [c.82] [c.83] [c.44] [c.452] [c.454] [c.511] [c.122] [c.12] [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология