Потенциал депассивации

Рис. 5.3. Хронопотенциограмма самопроизвольной депассивации железа после выключения тока в 1 н. Н23 04, показывающая Фладе-потенциал Ер

Коррозия в щелях подчиняется тем же закономерностям, что и питтинговая коррозия. Чем выше электрическая проводимость электролита и больше площадь катодной поверхности вне щели, тем выше скорость растворения в щели, которая является анодом. Инициация щелевой коррозии, однако, не связана с достижением критического потенциала питтингообразования. Она зависит только от факторов, влияющих на нарушение пассивности внутри щели. Депассивация может произойти, например, из-за уменьшения концентрации в щели растворенного кислорода вследствие протекания незначительной общей коррозии сплава. Тогда образуется элемент дифференциальной аэрации, и в щели накапливаются кислые продукты коррозии (в результате анодной реакции). Такие изменения в составе электролита существенно способствуют [c.314]

Характерными точками потенциостатической кривой являются потенциал пассивации ф , Фладе-потенциал и потенциал депассивации фд (рис. 191). При отклонении от Фладе-потенциала в катодную сторону начинается активное растворение металла. [c.381]

Ед, — потенциал депассивации, измеренный при плотности тока 5 ма/см и скорости изменения потенциала 5 мв/сек. [c.21]

Когда ионы при достижении соответствующего значения потенциала начинают разряжаться, их пассивирующее действие нарушается. Депассивация может также произойти в результате адсорбционного вытеснения кислородных ионов другими аниоНами, например ионами галоидов. [c.311]

А в работе [8а ] показано, что время депассивации сплавов увеличивается с ростом содержания хрома, в то время как Фладе-потенциал уменьшается. [c.75]

Потенциал Р (см. рис. 5.1), при котором начинается пассивация железа (потенциал пассивации) близок к Фладе-потенциалу, но не равен ему, так как, во-первых, существует омическое падение напряжения в изолирующем слое, и во-вторых, вследствие того, что pH электролита в глубине пор этого слоя отличается от pH в объеме электролита (концентрационная поляризация). На процесс депассивации эти обстоятельства влияния не оказывают. [c.75]

В отличие от титана, на карбиде титана не обнаружено резкого возрастания скорости растворения при смещении потенциала в отрицательную сторону, обусловленного депассивацией, несмотря на то, что исследовались потенциалы значительно отрицательнее фнр титана (рис. 20). Это также служит указанием на то, как справедливо отмечается в [195], что в рассматриваемой области потенциалов отдача электронов карбидом титана на восстановление окислительной компоненты раствора или во внешнюю цепь чрезвычайно затруднена по сравнению с титаном. [c.71]

Смещение потенциала пассивного металла в отрицательную сторону может вызвать депассивацию и переход к активному растворению. Поэтому контакт двух металлов в одном и том же окислителе может привести к депассивации одного из них. [c.206]

До сих пор Мы рассматривали переход в пассивное и транспассивное состояния, а также депассивацию формально, исходя из характера зависимости потенциал — ток, описываемой анодной поляризационной кривой. Этим, конечно, нельзя ограничиться — нужно познакомиться с природой пассивного состояния. Для выяснения ее проведено очень много исследований, по до сих пор не получены [c.208]

Периодическое включение и выключение тока защиты, когда изделие уже запассивировано. При выключении анодного тока потенциал изделия смещается в отрицательную сторону, причем может произойти депассивация. Но поскольку иногда это происходит довольно медленно, простая автоматика может обеспечить включение и выключение защитного тока в нужное время. Когда потенциал дойдет до величины ф ш т. е. до начала перепассивации, ток выключается когда потенциал сдвинется в отрицательную сторону до Фпп (начало активации), ток снова включается. Смещение потенциала в катодную сторону происходит тем медленнее, чем меньше п- Чем ближе был потенциал к величине фпп. тем медленнее он смещается в отрицательную сторону (в направлении ф п) при выключении тока. Например, для хрома в 0,1 н. растворе НабО при 75 С, если выключение тока произошло при ф = 0,35 е, активация наступает через 2 ч выключение тока при ф = 0,6 е вызывает активацию через 5 ч выключение же при ф = 1,05 е увеличивает срок начала активации более чем до 127 ч. Столь большое время, необходимое для депассивации, позволяет делать значительные перерывы в подаче тока. Тогда одной и той же установкой можно обслуживать несколько объектов. [c.252]

Зависимость времени депассивации от потенциала выключения тока легко объяснима при помощи концепции фазового окисла (образуется более толстый слой окисла, растворение которого требует больше-времени). Труднее объяснить это явление десорбцией пассивирующего кислорода. Конечно, с ростом положительного значения потенциала прочность связи в адсорбционном слое должна увеличиваться. Но при выключении тока разряд двойного слоя происходит сравнительно быстро, хотя адсорбционный слой, возможно, сохраняется долго. [c.252]

Рассмотрев условия, приводящие металл в пассивное состояние, мы можем легко понять причины, вызывающие снятие кислородного барьера и депассивацию электрода. ЕсЛи электрод, самопроизвольно запассивированный в некотором растворе, перенести в другой раствор, в котором нет достаточно сильного окислителя, то отпадет причина, поддерживающая высокий положительный потенциал, вследствие чего начнется сня- [c.592]

При исследовании нарушения пассивности анионами раствора неплотности между металлом и изоляцией опасны также тем, что в них депассивация металла может протекать при более отрицательных потенциалах. В таких случаях питтинги обычно располагаются на границе изоляция — металл. Так, для нержавеющих сталей в морской воде потенциал питтингообразования в зазоре под плотно прижатым плексигласом был на [c.112]

Основные этапы коррозионного растрескивания обусловлены барьерным скачком потенциала, который возникает под воздействием механических напряжений в металле. Эти напряжения различно действуют на поверхностный слой и на более глубокие слои металла, создавая барьерный скачок потенциала в приповерхностном слое металла. Этот барьерный скачок потенциала приводит к усилению выделения водорода и к депассивации металла в вершине коррозионной трещины, а также к передаче активации с поверхности вглубь металла. Принимается, что именно в вершине коррозионной трещины развиваются основные этапы коррозионного растрескивания. Рассматривается характер взаимного влияния барьерного скачка потенциала, обусловленного механическими напряжениями, и барьерных скачков потенциала, возникающих при катодном выделении водорода и при пассивации металла. [c.147]

На стальную мембрану наносят одностороннее покрытие, подвергают воздействию сероводородсодержащей среды со стороны покрытия, а с незащищенной стороны—воздействию среды, создающей пассивную пленку на поверхности стали. Проникновение водорода через стальную мембрану вызывает депассивацию окисной пленки и сдвиг потенциала в отрицательную сторону в зависимости от количества ппоттиффундиро-вавшего водорода. [c.69]

Поскольку коррозионное растрескивание, так же как и питтинговая коррозия, является ло своей природе электрохимическим процессом, развивающимся в результате депассивации части металлической поверхности, стойкость металла к данному виду разрушения определяется прежде всего стабильностью возникающей на нем пассивирующей пленки [152,153] и может регулироваться эа счет регулирования электродного потенциала металла. В настоящее время хорошо известно, что наложение катодной поляризации затрудняет, а анодной - облегчает развитие коррозионного растрескивания. Так, например, катодная поляризация аустенитной нержавеющей стали в кипящем растворе Mg l2 током 3 10"5 а/см обеспечило защиту ее от растрескивания на протяжении всего опыта, длившегося 24 ч [154]. Показано также [ 155], что полную защиту стали 18/9 в кипящем 42%-ном растворе Mg l2 удается обеспечить катодной поляризацией ее током 1,5 10-4 а/см2. [c.35]

Происходит депассивация защитного слоя и коррозия развивается со значительной скоростью. Это объясняется увеличением а, 1сорб-ции активирующих агентов при увеличении потенциала. Адсорбция происходит на дефектных частях окисной пленки, в результате образуются сульфиты, сульфаты и карбонаты, хорошо растворяющиеся в воде, что приводит к питтинговой коррозии. [c.116]

Большую роль в пассивации металлов хроматами играет конкурирующая адсорбция, о чем свидетельствуют экспериментальные результаты (рис. 5,9). Если к раствору сульфата (0,1 н.) добавить при перемешивании 0,1, н. хромат калия (момент добавления указан стрелкой), потенциал стали сместится в положительную сторону примерно на 0,2 В (кривая 1). Однако, если предварительно запассивировать электрод в 0,1 н. хромате калия, а затем добавить сульфат-ион, обратного эффекта, т. е. депассивации электрода, добиться уже нельзя (кривая 2). Не удается депасси-вировать электрод я при десятикратном увеличении концентрации активатора (кривая 4). В обоих случаях потенциал стали сохраняет положительное значение. Все это указывает на то, что в отсутствие активирующих ионов (50 ) хромат-ионы легко адсорбируются на поверхности электрода, образуя, вероятно, прочную химическую связь, которую не удается разрушить агрессивным ионам при последующем добавлении их в электролит. Хромат-ионам, по-видимому, за счет большего химического средства со сталью, удается вытеснить сульфат-ионы с поверхности металла и этим самым затруднить реакцию ионизации металла. [c.165]

При изменении потенциала в обратном направлении кривая, вообще говоря, имеет такой же ход. В таком случае ф п будет потенциалом начала потери пассивности (депассивации). Его иногда называют фладе-потенциалом (ф ) по имени исследователя, изучавшего денассивацию железа [4]. [c.197]

Однако не во всех случаях контакт пассивного и активногй металлов приводит к депассивации первого. Например, при расположении поляризационных кривых, показанном на рис. VI,17, один из металлов в изолированном состоянии пассивен при потенциале Фс, другой активен при потенциале фс. Из рассмотрения суммарных кривых 2а и 2к видно, ЧТО при контакте потенциал системы станет равен фс", что несколько увеличит скорость коррозии активного металла. Пассивный же металл при потенциале фё сохранит свое пассивное состояние благодаря достаточно большому интервалу Аф . [c.207]

Метод растворения пленки в соляной кислоте имеет источник погрешности, которую трудно оценить. Дело в том, что ускоренное растворение пленки, по сравнению с чистой поверхностью железа, обычно объясняется так называемым восстановительным растворением . Кислота весьма медленно растворяет РегОз или Рез04. Но если окисел порист, то на обнаженных участках железа происходит окисление последнего ионами Н. Стационарный потенциал этого процесса отрицательнее, чем равновесный потенциал восстановления РегОз в РеО. Поэтому такое восстановление происходит, а РеО быстро химически растворяется в кислоте. Восстановительному растворению придается большое значение в концепции фазового окисла [29], особенно при трактовке явлений депассивации (однако больпшнство авторов принимает, что в пассивном состоянии пленка беспориста) [30]. В объем раствора кислоты попадает железо из растворившейся щгенки окисла и железо, окисляющееся на обнажившихся местах (если пленка частично растворилась) или в порах (если пленка пориста). Описанный метод не позволяет [c.222]

До сих пор еще не ясно, какой из вариантов является наиболее вероятным все же предпочтение, цо-видимому, следует отдать двум последним. Существование адатомов (или адионов) было доказано рядом независимых методов, которые позволили также определить их концентрацию. Поверхностная диффузия частиц должна играть наибольшую роль в тех случаях, когда участки роста (дислокации, двумерные зародыши) занимают лишь незначительную долю поверхности. Тогда, вследствие большого расстояния ха, на которое должны переместиться адсорбированные частицы до места их включения в решетку, градиент концентрации Асаа1Хс1, а следовательно, и скорость поверхностной диффузии будут малы. Поверхностная диффузия может оказаться замедленной стадией при электроосаждении металлов. Эти условия реализуются на бездефектных гранях (или гранях с малым числом дефектов) и в области низких поляризаций (малые плотности тока), когда число зародышей невелико. При повышении поляризации доля активной поверхнрсти увеличивается в результате возрастания исла двумерных зародышей,и перехода ранее неактивных участков роста в активные (депассивация). Кроме того,- при смещении потенциала в отрицательную сторону повысится концентрация частиц. Все это приведет к увеличению градиента концентрации, в результате чего поверхностная диффузия перестанет быть замедленной стадией. Скорость процесса осаждения начнет лимитироваться иной стадией, наиболее вероятцо — стадией переноса заряда. При еще больших поляризациях замедленной стадией сделается доставка разряжающихся ионов к поверхности электрода, и потенциал электрода будет определяться перенапряжением транспортировки. [c.357]

По способности активировать алюминий анионы могут быть расположены в ряд СГ, Вг, 1 , СЮ4, МОз [45]. Способность к анодному активированию алюминия у анионов Р , 504, КО , ОН" весьма мала. Активирующее действие хлоридов связано с разрушением ими окисной пассивирующей пленки за счет адсорбции хлор-иона пленкой и вытеснения из нее кислорода или адсорбции на открытых участках поверхности металла, препятствующей образованию окислов [36], при достижении определенного потенциала. Адсорбированный хлор может образовывать с алюминием хемосорбционные соединения (типа А1С1з). Продукты гидролиза хемосорбционного соединения в свою очередь способствуют депассивации металла. Скорость разрушения окисной пленки возрастает при уменьшении радиуса анионов (иода, брома и хлора) и возрастании пептизирующей способности в отношении к А1(0Н)з [177]. [c.56]

При катодной поляризации положение кривых 1, 2, 3 и 4 (рис. 162 или 164) остается неизменным, но потенциал смещается влево, что и должно привести к снятию кислородного барьера. Такой же результат может быть получен при сохранении неизменного значения потенциала, но при уменьшении pH раствора. Как следует из уравнения (XIII, 2), уменьшение pH должно вызвать перемещение кривых 2, 3 я 4 в сторону более положительных значений (вправо). Если при этом потенциал остается неизменным, то электрод должен депассивироваться и перейти в активное состояние. Для сохранения пассивности в более кислом растворе потребовалось бы сообщить электроду и более положительный потенциал, например ввести в раствор более сильный окислитель. Поэтому часто подкисление раствора при неизменном окислительно-восстановительном потенциале его (фравн) приводит к депассивации. [c.593]

Протяженность пассивной области ограничивается обычно потенциалом начала одного из процессов нарушения пассивности Ешп (участок ОЕ) а) локальной анодной депассивации о образованием питтингов, когда на наиболее активных точках пассивной поверхности скорость локального анодного растворения с участием анионов-активаторов (С1 и др.) начинает превышать скорость реакции (1.27) б) перепассивацйи, обусловленной достижением равновесного потенциала образования вместо МеОг хорошо растворимого соединения металла более высокой валентности, например вместо СггОз в случае нержавеющих сталей 2Сг+7Н20= е=Сг20 - + 14Н++12е в) анодного выделения кислорода (при в которое вовлекается кислород пассивирующего [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология