Структуры с комплексным анионом

Островная структура. Комплексный анион-имеет димерное строение, его конфигурация и основные расстояния приведены на рис. 34. Концевые атомы кислорода 0(4) и 0(5) расположены [c.87]

Для оценки экстрагируемости солей металлов солями аминов из сред с преобладанием различных анионов, а также для прогнозирования формы зависимости /)ме от концентрации кислоты, присутствующей в водной фазе, полезным оказался подход [247], основанный на использовании табличных параметров (Я) нуклеофильности анионов. Способность соли металла экстрагироваться одноименной солью амина определяется, как известно, с одной стороны, способностью основного аниона-лиганда системы образовывать недиссоциированные комплексы типа МАт с катионом извлекаемого металла [52] и, с другой, — способностью этого аниона, входящего в состав соли амина, образовывать координационную связь с атомом металла, увеличивая число присоединенных к металлу анионов-лигандов до возникновения в экстрагируемом соединении структуры комплексного аниона [МА +т]" [c.94]

Для суждения о структуре комплексных анионов у силикатов щелочных и щелочноземельных металлов представляет [c.198]

Если предположить тетраэдрическую структуру комплексного аниона, то его можно изобразить следу-о=с-о о-с=0 1 ющим образом [схема (Б) [c.1150]

Б этом состоянии атом бора может, следовательно, быть акцептором электронной пары. Действительно, BF3 соединяется по донорно-акцепторному способу с водой, аммиаком и другими веществами известен также комплексный анион BF4. Во всех подобных соединениях ковалентность и координационное число бора равны четырем, а атом бора находится в состоянии гибридизации sp и образует тетраэдрические структуры. [c.631]

Различные комплексные соединения — соли, включающие в свою структуру комплексные катионы или анионы, свободные комплексные кислоты, нейтральные комплексы — наиболее устойчивы и лучше всего изучены в кристаллическом состоянии. Однако многие из комплексных соединений сохраняют относительную устойчивость, находясь также в жидком (расплавленном) и даже в парообразном состоянии. Большинство комплексных соединений хорошо изучено также в растворенном состоянии. [c.69]

Комплексный анион [В(ОН)4] имеет тетраэдрическую структуру (хр -гибридизация электронных орбиталей). [c.265]

Эти сравнительно простые структурные образования могут объединяться в цепи, ленты, слои, островки и координационные структуры. Ниже приводим примеры силикатов островной структуры с показанными выше комплексными анионами [c.209]

Присутствие в электролите поверхностно активных катионов облегчает разряд комплексного аниона, так как такие катионы, адсорбируясь на электроде и экранируя его, уменьшают отрицательный заряд катода. Помимо поляризации структура катодного осадка зависит от степени пассивации поверхности электрода. Пассивность катодной поверхности обычно связана с адсорбцией чужеродных ПАВ, находящихся в электролите либо возникающих в процессе электролиза. [c.399]

Основной структурной единицей глин является кремнекислородный тетраэдр О ] (рис. I, а), образующий с помощью ковалентных связей более сложные комплексные анионы в виде линейных (ленточных), плоскостных или объемных структур. Более слабыми ионными силами эти структуры скрепляются со слоями Mg(OH) 2 или А1(0Н)з, компенсирующими отрицательный заряд комплексного аниона. Отдельные пакеты или волокна связываются еще более слабыми молекулярными силами. [c.16]

Рис. 48. Структура комплексного молибден-хлоридного аниона

Следует отметить, что по мере усложнения структуры комплексного аниона происходит углубление окраски от желтой (СгО ) через красно-оранжевую (СгаО ) к красной (СгдО о) и красно-коричневой (Сг40 а). С точки зрения теории кристаллического поля такое изменение цвета связано с уменьшением энергии расщепления в тетраэдрическом поле лигандов при образовании ионов сложной [c.340]

С другой точки зрения, соли аминов, как и фосфорорганические соединения, можно рассматривать как экстрагенты элек-тронодонорного типа. В солях аминов и четвертичных аммониевых оснований роль нуклеоофильного (электронодонорного) центра играет анион, входящий в состав этих солей. Способность соли металла экстрагироваться одноименной солью амина определяется способностью основного аниона — лиганда системы образовывать недиссоциированные комплексы типа МА с катионом извлекаемого металла и, кроме того, способностью этого аниона, входящего в состав соли амина, образовывать координационную связь с атомом металла, увеличивая число присоединенных к металлу анионов-лигандов до возникновения в экстрагирующемся соединении структуры комплексного аниона [МАт+и]" . В соли амина вида R R"R " NHA нуклеофильность аниона А зависит, с одной стороны, от влияния заместителей, присоединенных к атому азота, а с другой — от природы самого аниона А , определяемой тем, какая кислота присутствует в водной фазе, равновесной с амином. [c.191]

Применение более сложных комплексных соединений типа многоядерных с целью очистки солей щелочных металлов, как показали наши исследования [15], не всегда целесообразно. Видимо, жесткая структура комплексного аниона, несмотря на его значительный суммарный атомный вес, предоставляет большие возможности для изоморфного включения микропримесей других щелочных металлов, нежели легко деформируемая структура анионгалогенаатов. В частности, кратность очистки Rb7[Sb3 li6] от примеси калия путем кристаллизации гексадекахлортристибиата рубидия из солянокислой, уксуснокислой и муравьинокислой сред не превышала 1,0—2,8 [15]. [c.112]

По мнению ряда исследователей [72], в комплексах с некоторыми двухвалентными катионами этилендиаминтетрауксусная кислота является пентадентатной, и в водном растворе структура комплексного аниона такова [МеУ(Н20)] . Концентрирование такого раствора, возможно, приводит к полимеризации комплекса за счет замещения некоординированной 00 -группой координированной молекулы воды в другом комплексном ионе с образованием устойчивых цепочек [73]. Образование в концентрированных растворах устойчивых цепочек или сетки из комплексных ионов обусловливает, вероятно, пересыщение раствора и стеклование. [c.289]

Таким образом, исследование бинарных расплавов МехО — SiOs показывает, что вязкость их определяется главным образом размерами и структурой комплексных анионов и отчасти энергией интерионного взаимодействия Ме + и 0 . [c.203]

Аиион Ад(СЫ) представляет собой диполь, вследствие чего он адсорбируется катодом ( рис. 14). Аналогичную структуру имеют анионы 2пОг и др. В условиях катодной поляризаций происходит деформация аниона, сопровождаемая выходом электрона из катода, и то достижении критической величины напряженности электрического поля следует раз рыв аннона с присоединением атома серебра к кристаллической решетке или к зародышу. Освободившиеся анионы СЫ выбрасываются под воздействием электрического поля, повидают двойной слой и открывают доступ новым порциям комплексных 11 анионов. Не следует забывать, что [c.32]

Цианидные электролиты. В цианидном электролите медь в виде одновалентных ионов входит в состав комплексных анионов Си(СЫ), Си(СЫ)з и др. Выделение металла происходит в результате непосредственного восстановления комплексного аниона на катоде, для чего требуется большая энергия активации. Поэтому в цианидных электролитах катодная поляризация резко выражена, что обусловливает образование осадков с мелкокристаллической структурой. Цианргдные электролиты позволяют осаждать медь непосредственно на сталь, цинк и их сплавы, так как вследствие высокого отрицательного значения по-32 [c.32]

При введении в состав расплава катионов первой группы отношение О 81 постепенно увеличивается, а связи 51—О—81 заменяются на 51—О—Ме (здесь Ме — металл). В этом случае пространственные комплексы все более и более дробятся. Все большее количество анионов кислорода оказывается необобщеиным, принадлежащим только одному тетраэдру. Образующиеся кремнекислородные комплексы напоминают кремнекислородные группировки в решетках кристаллических силикатов, имеющих ту же величину отношения О 81. Это могут быть слои, ленты, цепочки, кольца и отдельные тетраэдры [5104]. При содержании 0,10 молярной доли МегО или 0,20—МеО в значительной мере деформированная сетка из 5102 распадается на отдельные куски. Когда отношение О 51 достигает величины порядка 2,5, в расплаве превалируют комплексные анионы [51205] , которые образуют слои. При дальнейшем введении оксида металла возникают одномерные цепочки [810з]1 , в которых отношение О 81 равно 3. В присутствии комплексообразующих катионов А13+, В , Р + состав и строение комплексов усложняются. Полимеризованные кремнекислородные анионы в расплавах в той или иной степени отражают структуры твердых силикатов. [c.186]

Безводная HNOз является хорошим растворителем для некоторых солей (главным образом, нитратов одновалентных металлов) и свободных кислот. Подобные растворы обладают, как правило, высокой электропроводностью, что указывает на наличие ионизации, например, по схеме KNOз + HNOз К" + [Н (N03) г]. Комплексный анион [H(NOз)2] по строению аналогичен аниону НР (VII 1 доп. 18) и имеет плоскую структуру с расстоянием с((00) = 2,45 А в группировке 0--Н+---0. Отвечающие структурному типу М[Н(НОз)г] двойные нитраты Сз, КЬ, К (а также некоторых комплексных катионов) были выделены в твердом состоянии. [c.428]

Важную роль играют замещения в структуре алюмосиликатов, вызывающие в ней напряжения и, деформации, а также изменяющие энергетический баланс системы и ее заряд. Так, А1 из-за своей амфо-терности может в гидраргиллитовом слое выступать как катион, а в кремиекислородном как анион, замещающий кремний. В некоторых случаях па подобное замещение способен и Т1. Как правило, эти замещения происходят при компенсирующем участии катионов а" ", К+, Са +, Ва + и др. В октаэдрических слоях также имеют место изо- и гетеровалентные замещения А1, Ге Ре , Mg, Са и т. п. Возникающий избыточный отрицательный заряд может компенсироваться дополнительными анионами 0 ", (ОН)", СГ, Р", (СОз) и некоторыми другими. В ряде случаев допускают, что кислород и в комплексном анионе (по не кремнекислородном) может замещаться на (ОН) или Г" [3]. Во всех видах замещений большую, а зачастую и решающую роль играют стерические факторы, в частности размеры ионов. [c.18]

Барит, или тяжелый шпат, представляет собой безводный сульфат бария, кристаллизующийся в той же ромбической сингонии, что и сульфат кальция (ангидрит), но отличающийся от него структурой и размером кристаллов. Как и железистые утяжелители, барпт обладает кристаллической решеткой с прочной ионной связью и максимально плотной упаковкой (координационное число — i2). Устойчивость решетки, образованной крупным комплексным анионом [804] , обеспечивается лишь при сочетании его с крупным двухвалентным катионом. Наибольший атомный радиус у бария (2,24 А). У других катионов — стронция и свинца, образующих безводные сульфаты (целестин и англезит), — размеры атомов меньше (2,15 и 1,741). [c.46]

В структуре комплексного соединения различают координт ионную (внутреннюю) сферу, состоящую из центральной частицы комплексообразователя (ион или атом) - и окружающих ее лигандов (ионы противоположного знака или молекулы). Ионы, находящиеся за пределами координационной сферы, образуют внеишюю сферу комплексного соединения. Число лигандов вокруг комплексообразователя назьшается его координащюныым числом. Внутренняя сфера (комплекс) может быть анионом, катионом, и не имеет заряда. Например, в комплексном соединении [c.79]

С аммиаком образует комплексы. Окислителями окисляется до Н2М0О4. В соляной кислоте не растворяется. Растворяется в солянокислых растворах М0О3, образуя комплексы. Пример структуры комплексного молибденхлорйдного комплексного аниона показан на рис. 48. [c.179]

Кристаллизуется петалит в моноклинной сингонии параметры кристаллической решетки а=11,76 6 = 5,14 с = 7,62А, р=112°44 [100]. По сравнению с данными ранее выполненных исследований [101 —103] указанный период решетки с оказался вдвое меньшим. В связи с этим высказывается мнение [100], что структуру петалита можно рассматривать не только как каркасную, но также и как слоистую, характерную для листовых силикатов. В них комплексные анионы представлены двумерными слоями кремнекислородных тетраэдров [SIO4]. Строение таких слоистых радикалов характеризуется тем, что тетраэдры соединяются друг с другом тремя общими вершинами, образуя плоский слой непрерывной протяженности в двух измерениях. Радикал листовых силикатов — [SijOs] ", и, следовательно, основой строения петалита (если принять для него слоистую структуру) будут слои из кремнекислородных тетраэдров состава S12O5], параллельные (001). Трактовка структуры петалита как слоистой хорошо согласуется с совершенной спайностью минерала по (001). [c.196]

Комплексные галогениды, содержащие более одного типа комплексных анионов. Известно много комплексных галогенидов, содержащих одновременно комплексный катион и комплексный анион. Гораздо меньше соединений с комплексными анионами двух типов. В качестве примеров таких соединений можно назвать Nas(HF2) (TiFe) (разд. 10.1.13) и интенсивно окрашенные соли (ЫН4)4(5Ь Вгб) (5Ь Вгб) (разд. 20.2.6) и s2(Au l2) (Au U) [J. Am. hem. So ., 1938, 60, 1846]. Для последнего соединения может быть прослежена близкая аналогия со структурой перовскита. Искажение структуры приводит к то.му, что вместо шести соседей, координированных по октаэдру, атомы золота имеют либо по два коллинеарных, либо по четыре компланарных ближайших соседа. Линейные ионы (С1—Аи —С1) II плоско-квадратные (Au U)- представлены на рис. 10.9,6. Для сравнения на рис. 10.9, а показан фрагмент идеальной кубической структуры перовскита, элементарная [c.158]

Для комплексного аниона, образованного катехином и кремнеземом, предполагается существование шестикоординированной структуры [196]. Соль аммония, полученная кристаллизацией из спирта, имеет состав (NH4)28i (СбН402)з и растворяется в воде без отщепления аниона. Такое соединение приготавливается кипячением свежеосажденного кремнезема в аммиачном растворе пирокатехина в отсутствие воздуха. Поскольку кремнезем нерастворим в гидроксиде аммония (вследствие того, что силикат-ионы не образуются ниже pH 10,8), то, очевидно, совместное воздействие аммиака и катехина превращает кремнезем в некоторую растворимую форму, отличную от простого силикат-иона. Были получены также соответствующие соли калия, бария, гуанидина и пиридина. [c.86]

По физическим свойствам и строению кадмийорганические соединения аналогичны соответствующим производным циика. Ди-алкильиые соединения несколько менее летучи (диметилкадмий имеет т. кип. 105,7°С) и являются несколько менее сильными акцепторами электронов. Известно небольшое число способных к выделению комплексов этих соединений с эфирами, аминами и другими соединениями, а соответствующие ат-комплексы обычно нестабильны. Несимметричные кадмийорганические соединения R dX исследованы гораздо менее подробно, чем их цинковые аналоги, но их структуры, по-видимому, аналогичны [1, 2]. Как и в случае цинкорганических соединений, присутствие солей металлов может оказывать значительное влияние на реакционную способность кадмийорганических соединений. Доказано существование комплексных анионов типа R dX2 [142]. [c.70]

Смотреть страницы где упоминается термин Структуры с комплексным анионом: [c.83] [c.95] [c.291] [c.291] [c.457] [c.67] [c.83] [c.134] [c.9] [c.29] [c.17] [c.87] [c.404] [c.40] [c.27] [c.27] [c.214] [c.52] [c.159] [c.183] [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология