Окислительно-восстановительные реакции в неводных растворителях

Токи высокой частоты (порядка нескольких мегагерц) позволяют проводить измерение без соприкосновения электродов с раствором. Высокочастотное титрование применяют в реакциях нейтрализации, осаждения, при титровании в неводных растворителях, в комплексометрии, окислительно-восстановительных реакциях. [c.492]

При использовании неводных растворителей для проведения окислительно-восстановительных реакций необходимо учитывать следующее. [c.280]

Природа растворителя может заметно влиять на скорость окислительно-восстановительной реакции многие реакции, для которых в промежуточных стадиях участниками были ионы и радикалы, генерируемые из молекул воды (ОН , -ОН, -ОаН и др.), замедляются в среде неводных растворителей. Этому же способствует уменьшение диэлектрической проницаемости растворителя. [c.280]

ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ В НЕВОДНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ [c.322]

Можно было бы ожидать, что в неводных средах окислительно-восстановительные реакции будут происходить так же, как и в водной среде, и это в общем верно. Но в то же время оказалось, что возможность протекания окислительно-восстановительного процесса с участием данных веществ необязательно сохраняется от растворителя к растворителю. Однако несмотря на то, что величина [c.337]

Число работ, относящихся к этой области неводного титрова-ни , значительно меньше. Это объясняется тем, что многие растворители разрушаются при действии сильных окислителей или восстановителей. Если удалось выбрать устойчивый к реакциям окисления — восстановления растворитель, его нужно очень тщательно очистить от примесей, которые могут окисляться или восстанавливаться. Кроме того, оказалось, что методы окислительно-восстановительного титрования смесей в неводных средах не имеют принципиальных преимуществ перед методами их определения в таком доступном растворителе, как вода. Несмотря на указанные недостатки, исследования продолжают и в этом направлении. Можно привести некоторые примеры. [c.348]

Можно было бы ожидать, что в неводных средах окислительновосстановительные реакции будут происходить так же, как они идут в водной среде, и это в общем верно. Но в то же время оказалось, что возможность протекания окислительно-восстановительного процесса с участием данных веществ не обязательно сохраняется от растворителя к растворителю. Но все же несмотря на то, что величина окислительных потенциалов п будет изменяться с изменением растворителя, едва ли будет значительно изменяться порядок этой величины, хотя, конечно, это также возможно. [c.352]

В неводных растворителях область устойчивости соединений, конечно, меняется. Величина реакции определяется энергией ионизации (отрыва электрона) и энергией сольватации ионов или молекул. От относительного вклада того и другого вида энергии зависит окислительно-восстановительная способность веществ. Влияние неводных растворителей на редокс-системы еще недостаточно изучено. [c.184]

Такой метод называют термометрическим титрованием. Опубликованы методики кислотно-основного, окислительно-восстановительного, комплексометрического и осадительного термометрического титрования. Многие термометрические определения проводят в неводных растворителях. Поскольку изменение энтальпии в ходе реакции является единственным условием осуществления такого титрования, этот способ обнаружения конечной точки применим и в тех случаях, когда другие способы не приводят к положительным результатам. [c.66]

Титриметрические методы обычно делят на группы по типу используемой химической реакции. Существует четыре основных типа титрования кислотно-основное, комплексометрическое, окислительно-восстановительное и по методу осаждения. Все более широкое использование неводных растворителей привело к появлению новой группы методов, объединенных под названием титрование в неводных средах . [c.316]

Неводные растворители могут оказывать существенное влияние на скорость и механизм реакций, что объясняется многими причинами (влиянием е среды, вязкостью, избирательной и специфической сольватацией, образованием водородных связей) на кинетику изотопного обмена, протекающего в их среде изомерию органических соединений растворимость неорганических и органических соединений полярографическое поведение вещества диссоциацию, ассоциацию и комплексообразование коэффициенты активности электродные потенциалы окислительно-восстановительные потенциалы силу кислот и оснований хроматографическое разделение и др. [c.208]

В растворителях, окисляющихся труднее, чем вода, могут быть применены такие окислители, которые в воде восстанавливаются. Например, в расплавленных фторидах можно растворить фтор с водой же фтор энергично взаимодействует. Хотя продукты химической реакции в неводных растворителях могут быть по составу такие же, как в воде, но окислительно-восстановительные потенциалы в них уже имеют другое, отличное от водных растворов значение. Вследствие этих особенностей растворитель часто выступает в роли замедлителя или ускорителя процессов. [c.283]

Большинство методик титрования в неводных растворах основано на реакции между кислотой и основанием. Способность растворителей к взаимодействию с используем1 ши реагентами затрудняет расширение возможностей метода титрования в неводных растворах за счет использования окислительно-восстановительных реакций. Однако можно привести один интересный пример реакции такого типа — определение воды при помощи реактива Фишера. Этот реактив представляет собой смесь иона и двуокиси серы в пиридине. Для выполнения определения образец, содержащий миллиграммовые количества воды, обычно растворяют или диспергируют в безводнЬм метаноле титрование реактивом Фишера проводят до тех пор, пока визуально или электрометрически не будет обнаружено присутствие свободного иода [c.335]

Использованию в аналитической химии окислительно-восстановительных реакций в неводных растворителях уделено значительно меньше внимания, чем кислотно-основным реакциям в этих растворителях. Эта проблема представляется достойным объектом будущих исследований. Наиболее интересным примером, иллюстрирующим этот вопрос, может служить определение воды титрованием по Карлу Фишеру (см. разд. 19-8). Кратохвил [24] представил обзор о развитии и аналитических возможностях окислительно-восстановительных реакций в неводной среде. Преимущества использования неводных растворителей состоят в том, что в них лучше растворяются органические реагенты и продукты реакций и что отсутствуют нивелирующие эффекты, свойственные водным растворителям. [c.322]

Изучено применение меди (И) и церия (IV) в качестве окислителей в ацетонитриле. Показано [29], что пара медь(II)—медь(1) имеет электродный потенциал 0,68 В по отношению к серебряному электроду сравнения. Исследованы возможности использования этой пары для окисления таких веществ, как иодиды, гидрохинон, тиокарбамид, этилксантат калия, дифенилбензидин и ферроцен. Реакции с церием(IV) катализируются ионами ацетата. Медь(1) — наиболее подходящий восстановитель для хрома (VI), ванадия (V), церия(1У) и марганца(УИ) в присутствии железа(1И). В обзоре Кратохвила [24 читатель найдет подробные данные исследований окислительно-восстановительных реакций в неводных растворителях. [c.323]

Химия растворов тесно связана с кислотно-основными свойствами веществ (см. разд. 8). Так, реакции в неводных растворителях часто рассматривают с позиций теории сольво-систем, образование сольватов — как кислотно-основные взаимодействия и даже окислительно-восстановительные реакции — как кислотно-основные в рамках теории Усановича. [c.222]

Равновесные концентрации ионов могут быть рассчитаны, если известна концентрация титруемого раствора, количество добавленного титранта и значения констант диссоциации. Когда в основу определения положено кислотно-основное взаимодействие, химические равновесия характеризуются константами диссоциации кислот, оснований, амфоли-тов, а в неводных растворах также константами диссоциации солей. Если в процессе титрования образуются малорастворимые осадки или комплексные ионы, состояние равновесий обусловливается значениями произведений растворимости осадков и констант нестойкости комплексов. При использовании реакций окисления — восстановления равновесия зависят от окислительно-восстановительных потенциалов и т. д. В ряде случаев существенное влияние в общей системе равновесий оказывает константа автопротолиза растворителя. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология