Перераспределение жидкой фазы в колонке

Г. ПЕРЕРАСПРЕДЕЛЕНИЕ ЖИДКОЙ ФАЗЫ В КОЛОНКЕ [c.119]

Карел и Перкинс наблюдали перераспределение жидкой фазы на носителе с обеднением ее содержания на начальном участке колонки [41] для колонок диаметром около 10 см. Они извлекали насадку из начального участка колонки и вновь вводили ее в колонку лишь после тщательного перемешивания. Оказалось, что повторного нанесения жидкой фазы на носитель не требуется. [c.119]

Из полученных результатов можно сделать следующие выводы. В колонках, работающих с перегрузкой, происходит перераспределение жидкой фазы на носителе вдоль колонки, что проявляется в уменьшении эффективности для высокоэффективных колонок. Не удалось обнаружить ясно выраженной критической величины пробы, с превышением которой начинается падение эффективности колонки эффективность падала быстрее, когда увеличение пробы происходило выше уровня, типичного для аналитических колонок. При разделении на колонках диаметром около 0,64 и [c.121]

Была предложена [97 ] методика распределительной хроматографии с использованием карбамида в качестве неподвижной фазы для разделения парафиновых углеводородов нормального строения, входящих в состав твердых нефтяных парафинов. Основой дл] разработки методики послужило принципиальное положение, заключающееся в том, что хроматографическое распределение происходит вследствие различия коэффициентов распределения компонентов разделяемых смесей между двумя несмешивающимися жидкостями, одна из которых прочно удерживается твердым носителем [99], а вторая — свободно перемещается по колонке. Благодаря многократности перераспределения компонентов смеси с различной растворимостью по длине колонки в первую секцию колонки выносятся наиболее растворимые в подвижной жидкой фазе компоненты разделяемой смеси. Твердой фазой служил карбамид, фиксированный на твердой фазе жидкостью — [c.71]

I мывают колонку подвижным растворителе.м. При этом проис.ходит перераспределение веществ смеси между двумя несмешивающимися жидкими фазами. [c.282]

С 1952 г. в практике анализа смесей органических веществ получил широкое распространение новый метод исследования — газо-жидкостная хроматография (ГЖХ). Этот метод основан на продвижении молекул вещества в потоке газа-носителя через твердый сорбент с нанесенной на него жидкой фазой. Разделение веществ осуществляется за счет многократного перераспределения вещества между жидкой и газовой фазами в хроматографической колонке. Вещества, имеющие различные коэффици- [c.163]

Порцию исследуемой смеси веществ, растворенную в подвижном растворителе, вводят в колонку и, после того как раствор впитается верхней частью колонки, начинают промывание колонки чистым подвижным растворителем. В процессе промывания происходит непрерывное перераспределение веществ смеси между двумя несмешивающимися жидкими фазами. В силу того, что разные компоненты смеси имеют различные коэффициенты распределения, скорость передвижения отдельных компонентов различна. Наибольшей скоростью движения будет обладать тот компонент смеси, который имеет наи- [c.309]

В этом методе твердое порошкообразное вещество колонки играет роль носителя неподвижной жидкой фазы. Подлежащая анализу смесь веществ растворяется в подвижном растворителе, и раствор поступает в распределительную колонку. Разделение достигается путем большого числа последовательных процессов перераспределения вещества между двумя жидкими фазами. Эффективность данного метода в основном обусловливается выбором подвижной и неподвижной фаз. [c.466]

В аналитических или препаративных колонках, работающих в нормальных условиях, не происходит сколько-нибудь значительного перераспределения содержания жидкой фазы на носителе. Такое перераспределение происходит обычно в колонках, работающих с перегрузкой, а поскольку с перегрузкой работает большинство препаративных колонок, то это явление происходит гораздо чаще, чем кажется. Вследствие малой эффективности многих препаративных колонок отделение жидкой фазы от носителя часто остается незамеченным. При введении в колонку проб больших величин, превышающих емкость колонки, концентрация компонентов разделяемой смеси в жидкой фазе оказывается очень высокой. При этом происходит не только растворение компонентов разделяемой смеси в жидкой фазе, но и заметное растворение в пробе жидкой фазы. По мере прохождения компонентов смеси через колонку происходит расширение хроматографической полосы и уменьшение локальной концентрации компонентов. Вследствие этого уменьшается концентрация жидкой фазы, растворенной в разделяемой пробе, и она вновь осаждается на носителе. Весь этот процесс происходит на начальном участке колонки длиной около метра. В результате носитель в начальном участке колонки остается без жидкой фазы, а за этим участком образуется область с повышенной концентрацией жидкой фазы. Такое локальное повышение концентрации жидкой фазы приводит к расширению хроматографической полосы вследствие увеличения времени пребывания разделяемой смеси и уменьшению эффективности колонки. Носитель на начальном участке колонки, лишенный жидкой фазы, действует как перколяционный фильтр, через который проходит разделяемая смесь прежде, чем она попадет в область с носителем, покрытым жидкой фазой, где и происходит ее разделение. [c.119]

Распределительная хроматография. Основана на различном распределении отдельных компонентов исследуемой системы между двумя несмешивающимися жидкими фазами — подвижной и стационарной. Анализируемый раствор вводится, например, в колонку, где с помощью подвижного раство- рителя осуществляется перемещение разделяемых компонентов. Неподвижная фаза удерживается в виде тонкого слоя на поверхности инертного носителя, находящегося в колонке и индифферентного по отношению к разделяемым веществам и применяемым растворителям. В колонке происходит перераспределение каждого компонента между двумя жидкими фазами в соответствии с его коэффициентом распределения [c.46]

Под хроматографией газов понимают процесс, в котором жидкая подвижная фаза заменена движущимся газом. Разделение, достигаемое при хроматографии газов, является результатом многократного перераспределения разделяемых веществ между движущимся газом и неподвижной фазой, заполняющей колонку. Разделение при хроматографии газов осуществляется в большинстве случаев при температурах ниже критических, т. е. когда разделяемые вещества находятся в парообразном состоянии. [c.157]

Литтлвуд [23] показал, что жидкая фаза в основном задерживается под влиянием поверхностного натяжения в местах соприкосновения стеклянных шариков. Максимальное количество жидкой фазы, которое может быть нанесено на них, составляет около 3%. Кроме того, характеристики таких колонок, по-видимому, подвергаются изменениям, если принять, что поведение их воспроизводится только после периода стабилизации. Последнее приписывается перераспределению жидкой фазы, которое происходит до тех пор, пока во всех местах соприкосновения не будет находиться одинаковое количество ее. Вследствие равномерности насадки из стеклянных шариков член А, учитывающий многО анальность насадки, имеет малые значения. [c.169]

Ввиду такой противоречивости описанных выше результатов в лаборатории автора были предприняты попытки выяснить действительную ситуацию и определить условия, при которых явление перераспределения жидкой фазы на носителе играет заметную роль [53]. С помощью описанных выше методов изучалось перераспределение жидких фаз 5Е-30 и карбовакс 20М в качестве образцов использовались цис- и гранс-декалин (декагидронафталин), а также метиловый эфир капроновой кислоты. Эксперименты с колонками диаметром около 0,64 см подтвердили результаты, полученные Верзелем в них не наблюдалось ухудшений эффективности из-за перераспределения жидкой фазы на носителе. Эти эксперименты проводили с полярными и неполярными образцами, а также с высокой и низкой концентрациями жидкой фазы. Несмотря на то что после введения проб объемом 0,6 мл потерь в эффективности обнаружено не было, изучение насадки в секциях колонки показало, что на начальном участке колонки длиной около 35 см произошло перераспределение жидкой фазы. После этого были изготовлены новые колонки диаметром около [c.121]

Температура испарителя обычно принимается порядка 30—75°, а при дозировании проб объемом больше 10 мл — 100—150° (выше температуры кипения высококинящего компонента смеси). При выборе температуры испарителя необходимо учитывать парциальное давление паров вещества в дозируемой пробе и соотношение температуры испарителя колонки. При сильном нагреве испарителя и при парциальном давлении паров вещества выше давления насыгценных паров при температуре колонки введение пробы сопровождается конденсацией вещества на начальном участке колонки. Это явление нарушает нормальный хроматографический режим, а при многократном дозировании больших проб приводит к перераспределению жидкой фазы по высоте колонки, что снижает эффективность разделения [6, 7]. [c.49]

Процесс разделения осуществляют следующим образом. Из загрузочной головки разделяемую смесь заливают в верхнюю часть колонки, где она, охлаждаясь, кристаллизуется в виде тонкого слоя. Массу смеси подбирают с таким расчетом, чтобы при охлаждении на стенках колонки образовался слой толщиной 2—3 мм и в ходе разделения было занято не все сечение колонки. Затем колонку с образовавшимся на стенках слоем кристаллов, начинают перемещать (с постоянной скоростью) относительно теплообменника в сторону более высоких температур. При этом кристаллический слой подплавляется, образующаяся жидкая фаза стекает противотоком к нему между кристаллами в сторону более низких температур и вновь кристаллизуется. В результате такого движения по длине разделяемого слоя протекают непрерывно чередующиеся процессы плавления и кристаллизации, сопровождающиеся перераспределением компонентов между фазами. По длине слоя формируется некоторый градиент концентрации разделяемых веществ, а смесь, не выходя из области температурного градиента, создаваемого теплообменником, распределяется вдоль зоны очистки, постепенно смещаясь на более нпзкие участки колонки. В верхней части — слой обогащается высокоплавким компонентом, а в нижней части— низкоплавким (в случае разделения непрерывных растворов) или смесью эвтектического состава. Протяженность области разделения определяется длиной теплообменника /, , а продолжительность процесса очистки — скоростью перемещения колонки относительно теплообменника и длиной прохода 1 . [c.178]

В распределительной хроматографии на колонках роль сорбента вы-выполняет неподвижный растворитель. Колонку наполняют носителем (силикагель, окись алюминия, кизельгур и др.) — веществом, индифферентным к хроматографируемым веществам и к применяемому растворителю. Носитель удерживает на своей поверхности жидкую фазу — неподвижный растворитель. Пробу хроматографируемого раствора, содержащего несколько компонентов, вносят в колонку и, после того как раствор впитается, промывают колонку подвижным растворителем. При этом происходит перераспределение веществ смеси между двумя несмешивающимися жидкими фазами. [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология