Восстановление катионов III группы

Электролиз воды сопровождается окислительными процессами на аноде и восстановительными на катоде. Как уже отмечалось, в зависимости от типа электрода и условий его работы на аноде могут выделяться кислород — в результате разложения гидроксил-ионов, хлор — при разряде хлорид-ионов — или может происходить адсорбция и окисление органических соединений и других анионов. На катоде в основном происходит восстановление водорода и выделение его в виде газа, а также восстановление катионных групп в молекуле органических соединений. Образующийся атомарный кислород частично вступает в окислительную реакцию с органическими веществами, ассоциирует в молекулы и растворяется в воде, а избыток его выделяется в газообразном состоянии. Хлор в сильнокислой среде в виде газа выделяется в атмосферу, а в слабокислой, нейтральной и щелочной средах быстро гидратируется и в зависимости от pH образует хлорноватистую кислоту или гипохлорид-ион (рис. 4.24) [107], Хлор и его кислородные соединения вступают в окислительно-восстановительную реакцию с органическими веществами в объеме раствора. При электролизе хлоридных растворов высшие окислы хлора — хлорит, хлорат и перхлорат могут образовываться только при продолжительной обработке [121], поэтому в нашем случае термин активный хлор (а. х.) включает в себя молекулярный и атомарный хлор, хлорноватистую кислоту и гипохлорит-ион. [c.149]

Классификация методов кулонометрии по типу реакции. В кулонометрии используют значительно больше электрохимических реакций, чем в электровесовом анализе. Одна группа определений основана на восстановлении катионов металлов и выделении последних в свободном состоянии [c.221]

Воздействие водорода при повышенной температуре на соответствующие образцы цеолита Y может привести к восстановлению катионов металлов, например tf Си , и даже к образованию незаряженных атомов металла. Восстановленный металл может испаряться из цеолита (Hg, d, Zn [177]), объединяться в мелкие кластеры в полостях цеолита (Pd, Pt) или образовывать отдельную металлическую фазу (переходные металлы, Pd, Pt). Для компенсации заряда на каждую единицу заряда восстановленного катиона должна образоваться каркасная гидроксильная группа. [c.83]

Необходимость восстановления электронного равновесия водородных атомов ведет к образованию следующих ионных реакций катионная группа идет к метиленовой группе, и по реакции катионной полимеризации образуются полимеры следующей структуры [c.405]

В восстановлении катионов металлов наряду с водородом могут принимать участие протоны решетки цеолита с образованием ОН-групп [313]. [c.157]

Реакции окисления—восстановления катионов четвертой аналитической группы [c.253]

Для иона S2- характерны реакции осаждения, а также окисления — восстановления. Катионы четвертой и пятой групп (группы сероводорода), а также второй подгруппы третьей группы образуют с ионом S - трудно растворимые сульфиды. [c.531]

VI. Восстановители. Сравнительная легкость восстановления катиона до свободного металла зависит, главным образом, от положения последнего в ряду напряжений. Чем левее в этом ряду стоит металл, тем он, как правило, химически более активен и тем. легче переходит в состояние иона наоборот, чем он расположен правее, тем он менее химически активен и тем легче его ионы переходят в состояние нейтральных атомов (восстанавливаются). Определяя положение элементов группы сероводорода в ряду напряжений, видим, что все они, за исключением Сс1, 5п, РЬ, расположены правее водорода. Поэтому отвечающие им катионы сравнительно легко восстанавливаются до металла. Реакции этого типа имеют в аналитической практике большое значение, так как очень часто представляют собой наиболее простой прием открытия соответствующего катиона. [c.125]

В начальной стадии регенерации ионит интенсивно сорбирует Н -или ОН"-ионы, отдавая в элюат задержанные в рабочем режиме катионы или анионы. Поэтому на выходе фильтра концентрация кислоты или щелочи минимальна. По мере восстановления ионогенными группами своих противоионов концентрация кислоты или щелочи на выходе возрастает. Полное восстановление ионита характеризуется выравниванием входной и выходной концентраций, однако до этой стадии проводить процесс нецелесообразно из-за повышенного расхода реагента. Поэтому процесс прекращается несколько раньше, когда выходная концентрация возрастает до устанавливаемой опытным путем определенной части исходной концентрации. В зависимости от конструкции фильтра, свойств ионита [c.232]

При восстановлении катионов водородом также возникают каркасные гидроксильные группы [c.33]

Ниже приводятся некоторые реакции окисления—восстановления катионов III аналитической группы. [c.240]

ВОДЫ. Низшие аналоги боронатов связывают воды больше, чем боронаты с высшими алкильными заместителями. Однако нет сведений о том, что присутствие каталитических количеств воды или катионов щелочных металлов необходимо только при восстановлении карбонильных групп или оно требуется и при восстановлении других функциональных групп Кроме того, некоторые функциональные группы, по-видимому, образуют с реагентом рыхлые комплексы, которые с легкостью распадаются при обработке. Некоторые аммонийборонаты имеются в продаже, хотя и их цена относительно высока. Аммонийборонаты получают традиционным способом реакцией обмена и выделением путем осаждения [c.368]

Катионы, компенсирующие заряд каркаса цеолита, можно удалить 1) замещением на способный к разложению катион типа аммония (см. выше) или 2) восстановлением катиона до нуль-валентного состояния химическим восстановителем, оставляющим металл, диспергированный в цеолитной структуре, в виде атомов металла или в виде небольших аг.томератов атомов металла в идеализированном случае. Компенсация заряда при этом должна лроисходить путем одновременного образования гидроксильных групп на атомах кислорода каркаса, если восстановитель — водород. [c.534]

Основной термический распад иодметилата циннолина (13) формально приводит к свободному циннолину и H3I. Однако энергия появления иона, отвечающего М+ циннолина, оказалась гораздо ниже энергии ионизации циннолина, т. е. при термическом разложении происходит восстановление катиона до радикала. В масс-спектре данного соединения присутствует также пик с т/2 145, который отвечает сумме масс циннолина и группы СНз [221]. [c.138]

В общем случае кинетика восстановления ионов металла, образующих твердые растворы (Fe - Ni,Fe- o), может бьгаь описана теорией замедленного разряда [468], В случаях раздельного и совместного восстановления катионов металла концентрация каждого вида ионов в двойном слое неодинаковая. В первом случае она больше, следовательно, и скорость восстановления их больше. Различна также степень гидратации катионов, что также приводит к изменению скорости разряда ионов от потенциала злектрода. Электроосаждение сплава Fp-Ni является одним из примеров совместного разр.яда ионов в условиях сопряженной систем. При одинаковой концентрации в растворе солей разряжающихся ионов (I и.) разряд катионов никеля проходит при более отрицательном потенциале, чем из раствора без железа, и, наоборот, разряд железа при совместном восстановлении проходит с большей скоростью.Механизм процесса совместного разряда ионов метмлов группы железа остается до конца не выясненным, в связи с одновременным восстановлением ИОНОЙ водорода. Так, увеличение скорости разряда ионов железа при совместном восстановлении с никелем объясняется меньшим наводо- [c.166]

В циклических системах экзоциклические двойные связи восстанавливаются раньше, чем эндоциклические. Порядок восстановления может быть изменен путем защиты более реакционноспособной связи до начала восстановления. Катион [Ре(СО)2( П-С5Н5) ]+ образует комплекс с более реакционноспособной двойной связью молекулы, тем самым препятствуя ее восстановлению [47]. Таким способом восстанавливают наименее реакционноспособные двойные связи [схемы (7.13) — (7.33)]. Защитная группа (Рр+) легко удаляется обработкой иодидом натрия в ацетоне. [c.266]

Восстановление карбонильных соединений на гомогенных катализаторах идет с трудом, поэтому такие катализаторы можно использовать для селективного гидрирования ненасыщенных карбонильных соединений. Чтобы катализировать восстановление карбонильной группы, комплекс металла должен иметь выраженный гидридный характер. Наиболее изученной гомогенной системой является катионный родиевый комплекс (48) [источник активных частиц (49)], который образуется в присутствии водорода. Восстановлению карбонильной группы способствует использование алкилфосфинов (например, РРЬМег или РМез), а также добавка 1% воды [96] [схема (7.77)]. [c.285]

Катианы металлов ПА группы бесцветны в кристаллах и в водном растворе (окраска некоторых солей объясняется цветом аниона). Восстановление катионов М + до металла можно провести электролизом в водном растворе с применением только ртутного катода, в неводной среде или в расплаве. [c.287]

К зависимостям вида (II, 61), в которых одна из величин или обе они связаны с химическими свойствами, можно отнести взаимосвязи между энергией кристаллической решетки и температурой плавления (температурой кипения) [680—683], энергией связи и частотой колебаний гидридов [684], адсорбционным перенапряжением и каталитическим перенапряжением [685], константой, характеризующей эполизирующую способность электролита, и константой таутомерного равновесия [686, 687], энергией восстановления катиона и энергией возбуждения электронных структур СО-групп [688], работой выхода электрона из металлов и изобарным потенциалом возгонки металлов и последующей их ионизации [689], потенциалом полуволны и константой заместителей [690]. [c.105]

Трудно было заранее предположить, что комплексы Сг —N0+ при 200° С окажутся нереакционноспособными по отношению к кислороду, Подобная инертность может указывать на локализацию этих комплексов в содалитовых ячейках цеолита V или в узких каналах морденита. На цеолите с окисленными ионами хрома хемосорбиро-ванных молекул не было обнаружено. При адсорбции N02 на цеолите с восстановленными катионами хрома образуются нитраты и нитрокомплексы. На цеолите Си , медной и водородной формах морденита наблюдаются поверхностные группы N0 . Для появления сигнала иона N0 на Н-мордените этот цеолит необходимо вначале нагреть до температуры выше 450° С, [c.246]

Основная область научных исследований — химия бора. Разработал простые методы синтеза ди-борана. Открыл (1959) реакцию гидроборирования ненасыщенных органических соединений, заключающуюся в присоединении комплексных боргидридов или дибора-на по кратным связям (С = С, С = 0, С С, С = Ы, С=Ы) с расщеплением связи В—Н и приводящую к образованию органоборанов. Установил пути использования этой реакции для стереосиецифического гидрирования — присоединения водорода к двойной связи в цис-поло-жение, для цыс-гидратации, избирательного восстановления карбонильной группы и образования новых С — С-связей. Изучнл механизм реакций с участием 2-нор-борнил-катиона, обсуждение которого вызвало широкую дискуссию о характере карбониевых ионов и неклассической электронной делокализации. Исследуя продукты присоединения триметилбора или диборана к аминам, заложил основы теории количественного метода изучения стерических напряжений в молекуле. [c.76]

Г. Ч. Браун открыл реакцию гидроборирования ненасыщенных органических соединений, заключающуюся в присоединении комплексных боргидридов или диборана по кратным связям (С = С, С = О, С=С, С=К, =N) с расщеплением связи В—Н и приводящую к образованию органоборанов. Установил пути использования этой реакции для стереоспе-цифического гидрирования — присоединения водорода к двойной связи в г ис-положение, для ис-гидратации, избирательного восстановления карбонильной группы и образования новых С—С-связей. Изучил механизм реакций с участием 2-норборнил-катиона, обсуждение которого вызвало широкую дискуссию о характере карбониевых ионов и неклассической электронной делокализации. [c.692]

В некоторых случаях было установлено обращение селективности. В этой работе, однако, выбранные условия получения катионитов с различной степенью десульфирования являются настолько жесткими, что приводили к изменению не только физической структуры смолы, но и ее химического состава. Это обстоятельство отмечено и авторами статьи, наблюдавшими образование меркаптанов, что свидетельствует о протекании сильновосстановительных процессов. Естественно предположить, что в этих условиях может произойти восстановление сульфатных групп до сульфитных, имеющих совер- пенно иные обменные свойства. В процессе омыления может происходить образова-иие фенольных групп и дополнительных поперечных связей. Таким образом, это важное исследование было проведено не на однотипной смоле, а на смолах различного химического и физического строения, что могло привести к ошибочным выводам. В своей работе мы исследовали изменения коэффициентов селективности при обмене одно-, двух- и трехзарядных катионов на протон на сильнокислотных монофункциональных катионитах полимеризационного типа с различными степенями сульфирования и числом поперечных связей. Эти катиониты были получены нами методом прямого сульфирования. В первой стадии работы мы попытались проверить предложенный Бойдом и сотрудниками метод десульфирования на отечественном катионите КУ-2. Однако при самых жестких условиях десульфирования (время 23 часа, температура 220°) нам удалось отщепить только 15% сульфогрупп вместо отщепленных авторами цитированной работы 65,0%. Это, по-видимому, может быть объяснено более высокой устойчивостью катионита КУ-2 по сравнению с дауэксом- 50. [c.157]

Одноэлектронное восстановление катиона диазония в при- сутствии нуклеофила инициирует радикальное нуклеофильное замещение (51 м1), которое может развиваться по цепному варианту (см. разд. 2.6.2). При замещении диазониевой группы на атом иода, имеющем препаративное значение (см, разд. 11.3), восстановителем выступает сам нуклеофил — иоднд-анион, после чего образующийся арильный радикал взаимодействует с 90ДИД-И0Н0М или иодом [903]. [c.556]

Полярографическое исследование комплексообразования по сдвигу потенциала полуволны восстановления хрома, проведенное в ацетатном буферном растворе при pH 3,5, выявило, что наибольшей способностью к взаимодействию с Сг + обладает соединение XXVII (сдвиг потенциала полуволны восстановления Сг за пределы полярографического спектра). Присутствие остальных изученных соединений практически не сказывается на восстановлении катиона. ]Иеньшая прочность комплекса Сг + в случае соединения XXVI, содержащего иминодиацетатные группы, по сравнению с соединением XXVII, содержащим глициновые группы, может быть вызвана тем, что в структуре комплекса иминодиацетатная группа проявляет себя как бидентатная в связи с большим числом донорных атомов азота в молекуле. При этом второй остаток уксусной кислоты, не координируясь, создает стерические затруднения и тем самым дестабилизирует комплекс. Аналогичное влияние наблюдается и для других комплексонов [333]. [c.226]

Катионы 4-й аналитической группы образуют комплексные ионы с аммиаком [Ag(NH3)2l% [ u(NH 3)4] d(NH 3)4с цианидами lAg( N)2]-, [ u( N)4]2-, [ d( N)4]2-, с иодидами lAgl,] -, [РЫ ] -[ dlil , [BU4] и другими лигандами. В реакциях окисления — восстановления катионы 4-й группы ведут себя как окислители и восстанавливаются до свободных металлов. Соединения некоторых катионов [c.162]

Восстановление катионов в цеолитах изучали главным образом для металлов VIII, 1Б и ПБ групп Периодической системы никеля [1-19], платины [20-34], палладия [34-37], меди и серебра [38-43 . Преимущественно исследовали восстановление металлов в цеолитах типа фожазита. При этом были использованы самые разнообразные методы-ЭПР [20, 34, 35, 43], ЯМР [24, 25], измерение магнитной восприимчивости [3-5, 8, 11-13, 19], рентгеновские методы [26, 33, 38, 41, 43], электронная спектроскопия [14, 18, 42], электронная микроскопия [27, 32, 33, 40, 41]. [c.114]

Свидетельство другого типа, указывающее па участие нереагирующей части субстрата в каталитическом процессе, было найдено при изучении гидролиза этилового эфира ацетилглицина под действием трипсина. В присутствии иона метилгуапидина наблюдается 7-кратное увеличение скорости реакции. Нормальные специфические субстраты трипсина содержат катионную группу, которая, возможно, взаимодействует с анионным центром на ферменте, как это показано для этилового эфира бензоиларгипина (I). Этиловый эфир ацетилглицина — меньший по размерам и незаряженный субстрат — не может взаимодействовать с этим анионным центром и претерпевает гидролиз в 10 раз медленнее, чем специфический субстрат. Однако если метилгуапидиновая группа взаимодействует с этим центром (II), то происходит небольшое восстановление нормальной активности [c.235]

Наиболее важным классом нуклеофильных аддендов являются некоторые слабые кислоты, подобные синильной кислоте или аммонийному иону, в том числе псевдокислоты типа ацетона или малонового эфира. Они присоединяются как НХ либо по карбонильной группе с образованием СХОН, либо но двойной связи, сопряженной с карбонилом, образуя СХСНС = О. Однако эти реакции начинаются с атаки основанием, сопряженным кислоте НХ, а не с атаки протоном это и придает адденду нуклеофильный характер. Такие реакции присоединения к обычной карбонильной группе или к сопряженной системе, включающей карбонил, обычно легко обратимы. Поэтому присоединение нельзя изучать в отрыве от тех реакций расщепления, которые приводят к образованию карбонильных или сопряженных олефин-карбо-нильных систем оба вопроса должны рассматриваться совместно. Наиболее важным нуклеофильным аддендом некислого характера является водород, который выделяется при растворении мета.тлов в гидроксилсодержащих растворителях, при восстановлении катионов металлов в подобных средах, из сложных анионов, способных выделять гидрид-ион и т. д., но не образуется из молекулярного водорода в присутствии гетерогенных катализаторов. В обычных условиях присоединение нуклеофильного водорода не является заметно обратимым. Очень сильные основания, такие, как амид-ионы или алкилид-иопы, будут присоединяться не только к олефиновым связям, сопряженным с такими сильно электроотрицательными ненасыщенными группами, как карбонильная, циан- или нитрогруппы, но также, правда менее легко, к олефиновым песопряженным связям. Обычно в результате таких реакций происходит полимеризация. [c.821]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология