Свойства механохимических сополимеров

Свойства механохимических сополимеров 238 [c.4]

СВОЙСТВА МЕХАНОХИМИЧЕСКИХ СОПОЛИМЕРОВ [c.238]

Важнейшими вопросами механического синтеза сополимерных структур является доказательство самого факта сополимеризации, отделение сополимеров от других соединений, их анализ и исследование свойств. Выделение сополимеров, полученных механохимическим способом, и их анализ почти не отличаются от подобных операций, проводимых с продуктами химической сополимеризации. [c.234]

Следует подчеркнуть, что выяснение такого сложного явления, как деструкция, требует дальнейших тщательных исследований поведения целлюлозы в механохимических процессах. Интересные теоретические п экспериментальные перспективы открывает исследование изменения реакционноспособности целлюлозы и ее свойств под действием механических сил. Это открыло бы возможности синтеза производных целлюлозы по упрощенным методам, более экономичным, чем существующие, а также по.пучения новых привитых и блок-сополимеров на этом субстрате, характеризующихся более широкой гаммой свойств, отвечающих более разнообразным техническим потребностям и составляющих объект новой дисциплины — механохимии целлюлозы . [c.146]

Приведенные выше схемы имеют ориентировочный характер и не исчерпывают всех возможностей механохимического синтеза (в системе полимер — полимер), который может усложняться образованием решеток из блок-сополимеров или прививкой блок-фрагментов, т. е. появлением смешанных продуктов. Таким образом, одновременная переработка трех или более полимеров открывает неограниченные возможности для получения новых макромолекулярных структур, характеризующихся новыми свойствами. [c.284]

Каргиным [2] были описаны свойства следующих соединений крахмал-ир-полистирол [6], крахмал-пр-полиметилмет акрилат[7], поли (виниловый спирт- р-стирол) [8] и поли (акриловая кислота-пр-стирол) [8]. Два первых были получены путем озонолиза крахмала, а два последних — механохимическим способом. Свойства этих привитых сополимеров определяли термохимическим методом (на пенетрометре) [9], измеряя деформацию твердого образца при определенной нагрузке как функцию температуры. Графики, построенные для сополимеров крахмал-пр-полистирола различных составов, показывают, что температура стеклования большинства образцов близка к температуре стеклования полистирола того же молекулярного веса, но сополимеры даже при низком содержании крахмала (15%) проявляют только эластичность, но не обладают текучестью. Аналогичные особенности присущи крахмал-пр-полиметилметакрилату, хотя область [c.135]

На рис. 139 и 140 показаны термомеханические кривые исходных полимеров и продуктов их механохимической переработки для системы нитрильный каучук —новолачная и эпоксидная смолы. Из рисунков следует, что свойства сополимеров определяются [c.180]

Наряду с молекулярно-функциональным механизмом образования привитых сополимеров при совместной пластикации имеют место и механохимические процессы радикального характера, доля которых, однако, очень мала, так как свойства продуктов реакции ПВХ с азотсодержащими каучуками практически не зависят от наличия в зоне реакции акцепторов свободных радикалов (гидрохинон), ингибирующих механохимические реакции . [c.414]

Качество привитых сополимеров выше, чем блок-сополимеров, полученных механохимическим методом, они более однородны и обладают более высокими механическими свойствами. [c.36]

Свойства сополимеров. Механохимические процессы могут вызвать значительное изменение свойств необработанного каучука. Добавление 25 % акриловой кислоты приводит к получению жесткого каучука, а 40 % — непластичного материала, который не может обрабатываться в пластикаторе [25]. При введении акрилатов и акрилонитрила образуется каучуковая крошка, по виду напоминающая продукт взаимодействия каучука с малеиновым ангидридом. Образцы, содержащие более 40 % акриламида, дают мелкодисперсный порошок, нерастворимый в бензоле [25]. Механосинтез в присутствии малеинового ангидрида позволяет карбоксилировать полимеры, так как ангидридные кольца легко раскрываются под действием влаги. Как правило, применение малеинового ангидрида приводит к увеличению жесткости, прочности, адгезии к металлам и гидрофильности каучуков и облегчает образование трехмерной структуры у композиций, содержащих окислы поливалентных металлов [929]. В табл. 5.10 приведены значения физико-механических свойств натуральных и синтетических каучуков, пластицированных в присутствии виниловых мономеров [142, 1233]. Много дополнительных данных приводится в [23]. [c.174]

Проведение механохимических реакций в определенных условиях дает возможность регулировать молекулярную массу и осуществлять химические превращения с целью получения полимеров с новыми требуемыми свойствами, которые могут расширить возможности их применения. Подобные методики использовались, например, при экструзии полиолефинов и при модификации гомополимеров путем получения блок- и привитых сополимеров. Последний процесс изучен Акутиным с сотр. [876, 877, 879, 885] (см. гл. 5). [c.352]

Быстрая полимеризация мономеров при низких температурах (термические коэффициенты отрицательны) протекает, безусловно, благодаря инициированию этого процесса свободными макрорадикалами, образованными из макромолекул каучука в условиях приложения сил сдвига. Физические и химические свойства каучука оказывают влияние на реакцию. Самые реакционноспособные каучуки имеют обычно в своей структуре химические связи, лабилизованные ненасыщенностью углеводородной цепи и способные образовать большое число макрорадикалов. Такие макромолекулярные продукты должны характеризоваться достаточно высокими значениями вязкости и молекулярного веса и обеспечивать оптимальные условия деструкции основы сополимера при мастикации на холоду. В этом аспекте существует аналогия между пластикацией на холоду в присутствии воздуха и полимеризацией, инициированной механохимически в атмосфере азота. [c.297]

При мастикации на холоду натуральный каучук размягчается быстрее, чем синтетические каучуки. Это свойство невыгодно при обычной переработке, но удобно для ускорения реакции соноли-меризации. Эффективность механохимического синтеза зависит и от физических и химических свойств мономера и от образующегося сополимера. Первые экспериментальные исследования пластикации натурального каучука в присутствии мономеров показали, что этот процесс зависит от химической природы мономеров и отличается как их способностью взаимодействовать с первичными механохимическими макрорадикалами каучука, так и направлением дальнейших превращений. Последние зависят от активности вторичных макрорадикалов, появляющихся вследствие присоединения мономерных звеньев и определяющих, с другой стороны, изменение физических свойств системы по мере развития реакции сополимеризации. [c.297]

Прежние исследования, показавшие возможность ускорения роста клеток, прорастания семян и созревания плодов при механических воздействиях (ультраозвучивание), могут быть дополнены новыми данными, согласно которым механохимическая обработка нуклеиновых кислот, белков или полисахаридов вследствие рекомбинации, подобно обычным макромолекулярным соединениям, приводит к образованию блок-сополимеров. Следовательно, при осторожном воздействии на организмы деструктивно-рекомбинационных процессов вследствие изменения нуклеиновых кислот создаются предпосылки для соответствующих мутаций наследственных свойств. [c.351]

АБС-сополимеры, получаемые механохимическим методом (пластик СНП). Наибольшее применение получил продукт совмещения сополимера стирола с акрилонитрилом с акрилонитрил-будадиено-вым каучуком (пластик СНП). Его готовят смешением компонентов в смесителях Бенбери при 180—190 °С и экструдерах при 180— 230 °С. В зависимости от состава сополимера и соотношения его с каучуком получают различные марки СНП, отличающиеся ударной вязкостью (от 22 до 80 кДж/м ) и другими физико-механиче-скими свойствами (см. таблицу). [c.59]

Тем не менее самопроизвольно протекающие механохимические реакции образования привитых и блок-со-полимеров оказывают влияние на свойства эластомер-ных материалов и изделий из них Ц111]. Особое место занимают механохимические реакции получения сополимеров при переработке резин на основе комбинации различных индивидуальных гомополимеров в связи с возможностью получения материала с неаддитивными свойствами [112]. [c.97]

При исследовании композиции, полученной различными физико-химическими методами из фенолформальдегидной смолы и бутадиен-нитрильного каучука в соотношении 70 30 при интенсивном механическом воздействии в токе азота и комнатной температуре в специально сконструированном улиточном пласти-каторе, установлено, что в результате механохимического процесса образуется блок-сополимер нитрильного каучука и новолачной фенолформальдегидной смолы. Блок-сополимер выделяли из совмещенных продуктов избирательным экстрагированием растворителями и количество его составляло 12-15% от веса исходных компонентов. При сравнительных исследованиях получаемых в пластикаторе модифицированных смол с фенольно-каучуковой смолой, изготовленной в промышленных условиях по двухстадийному методу, не обнаружилось различия в содержании блок-сополимера, хотя внешне смолы значительно отличаются промышленные смолы хрупки, стеклообразны, а смолы из пласти-катора кожеподобны. Так как физико-механические свойства модифицированных смол из пластикатора не исследовались, нет основания предполагать, что свойства пресс-материалов на основе фенолформальдегидных смол, модифицированных каучуком, зависят только от количества образовавшегося блок-сополимера [c.41]

Химические и механохимические превращения могут играть как положительную, так и отрицательную роль. Например, высокие температуры и скорости переработки, вызывая разрывы макромолекул, могут привести к окислению, значительному снижению молекулярной массы и связанному с этим ухудшению механических, электрических и других свойств получаемых изделий. С другой стороны, большой интерес представляет использование химических и механохимических реакций для химической модификации полимеров непосредственно в процессе переработки. Возможно также йспользоваиие механохимических реакций для образования блок- и привитых сополимеров, улучшения совмещения полимеров с наполнителями и структурирования полимерных систем. Под действием напряжений при деформации расплавов полимеров происходят разрывы макромолекул с изменением молекулярной массы и молекулярномассового распределения. При высоких скоростях сдвига и повышенных температурах наблюдается снижение молекулярной массы полимера. Это позволяет создать эффективные методы регулирования молекулярной массы при переработке за счет оптимизации параметров технологического процесса (скорости сдвига, температуры и др.). [c.12]