Важнейшие комплексонометрические индикаторы

Для аналитической химии магния большое значение имеют окрашенные соединения его с органическими реагентами, используемые в качестве комплексонометрических индикаторов, для фотометрического определения и для обнаружения магния. Ион магния не обладает хромофорным действием, поэтому цветные реакции дают только соединения его с окрашенными органическими реагентами. Из них наиболее важны азосоединения, меньшее значение имеют трифенилметановые красители и соединения других классов. [c.12]

Постоянное сосуществование побочных сопряженных равновесий, а которых участвуют катионы металлов, комплексон и металлоиндикатор. обусловливает зависимость ошибки комплексонометрического титрования от условий проведения анализа. Теоретическое прогнозирование наиболее благоприятных условий для количественного определения веществ, при которых ошибка титрования была бы минимальной или, по крайней мере, не превышала бы допустимую, является очень важным этапом при разработке методик комплексонометрического анализа. Теоретическое прогнозирование предполагает установление оптимальных значений pH раствора, концентрации посторонних комплексантов. избытка комплексона (при обратном титровании), катиона осадителя (прн косвенном титрования) и выбор такого индикатора, прн котором обеспечивается комплексе-неметрическое определение с заданной точностью. [c.119]

Ниже в качестве одного из практически важных примеров комплексонометрических определений приводится определение общей жесткости воды, т. е. общего содержания в ней солей кальция и магния. Этот метод значительно удобнее ранее применявшихся аци-диметрических методов определения жесткости и является более точным. В рассматриваемом методе исследуемую воду подщелачивают аммонийной буферной смесью и титруют раствором комплексона III. В качестве индикатора применяется обычно краситель эриохром черный Т. [c.339]

В настоящее время комплексонометрическое титрование имеет в аналитической химии очень важное значение признавая это, необходимо отметить, что вероятность отыскания лигандов, обнаруживающих полную специфичность по отношению к индивидуальным катионам, весьма невелика. Вместо этого улучшение существующих и разработка новых методов будут требовать повышения избирательности в трех различных направлениях речь идет об избирательности титранта, избирательности маскирующих агентов и при использовании визуальных методов — избирательности индикатора. [c.382]

Преимущество эриохром черного Т, по сравнению с другими комплексонометрическими индикаторами, состоит в том, что ОН Дйвт воз мож ко сть определить диркокии Б Присутствии ииль-ших количеств (около 200 мг) сульфата. Это очень важно, поскольку для разложения цирконийсодержащих материалов чаще всего трименяют серную кислоту. Определению не мешает олово (II), при введении которого уменьшается ошибка определения циркония в присутствии 100 мг меди, ванадия, молибдена или железа (в результате восстановления этих элементов). Допустимо присутствие ионов Mg, Са, Ва, 2п, 5п (до 500 мг), Мп, иО " , N1 (до 200 мг), АИ" (до 100 мг), Сг (до [c.159]

Из рассмотрения таблицы констант устойчивости комплексов с ЭДТА видно, чт определению цинка мешают ионы большого числа других металлов. К счастью, мы имеем в распоряжении много способов селективного определения, и в частности, определения цинка в присутствии сопутствующих элементов, включая железо, в природных и искусственных материалах [56 (47)]. Особенно важным является демаскирование цианидных комплексов цинка. Для этой цели применяют формальдегид [52 (6), 53 (27)] и хлоральгидрат [53(10)]. В аммиачном растворе формальдегид реагирует как со свободными, так и со связанными с цинком (и кадмием ) цианид-ионами с образованием нитрила гликолевой кислоты при этом ранее замайкированный цинк выделяется в свободном состоянии и может быть оттитрован. Другие комплексонометрически активные комплексообразователи, реагирующие с цианид-ионами, такие, как Ре , РеИ, Н , Си, N1 и Со, выделяются медленно или даже вовсе не выделяются и остаются замаскированными. Их следы, и в первую очередь следы меди, все же могут выделяться и, таким образом, мешать определению. Эти помехи заключаются даже не в совместном титровании — для этого слишком незначительны количества мешающих металлов, но, главным образом, в блокировании эриохрома черного Т, который обычно поменяют в качестве индикатора. Поэтому приходится принимать меры предосторожности, чтобы избежать подобных явлений. Можно заменить эриохром черный Т другим, не блокируемым индикатором, например пирокатехиновым фиолетовым или мурексидом [60 032)], но переход окраски у них менее резок. При использовании формальдегида в качестве демаскирующего средства следует принимать во внимание, что альдегид реагирует с аммиаком с образованием уротропина, что может вызвать понижение pH раствора. [c.261]

В ряде работ по теории применения цветных индикаторов для комплексонометрического титрования указывается что, кроме соотношения констант нестойкости комплексов металла с индикатором и комплексоном III, на ошибку титрования влияет также и концентрация индикатора. Это обстоятельство становится особенно важным, если титровать не миллиграммовые, а микрограммовые количества металла. Так, например, чтобы титровать 2,5-10 М раствор кальция (0,1 мкг в 1 мл) при соотношении концентраций металла и индикатора, равном 10, нужен 2,5-10 М раствор индикатора. При столь малой концентрации индикатора изменение его цвета заметить невозможно. Например, при титровании ионов магния с эриохром черным Т нужна концентрация индикатора 2,5-10 моль л. Если судить о конце титрования по возникновению или исчезновению свечения флуоресцентного индикатора, то предельная концентрация, при которой еще заметны такие изменения, значительно ниже. В работе Е. А. Божевольнова и С. У. Крейнгольда концентрация флуорексона в растворе для титрования была 2-10 моль л. [c.263]

Кроме того, существуют флуоресцирующие соединения, способные образовывать комплексы с металлами н используемые в качестве флуоресцентных индикаторов. Наконец, имеются окислитель-но-восстановитедьные индикаторы, которые можно применять для установления точки эквивалентности в комплексонометрических титрованиях при этом металл, скачок "рМ которого фиксируется, должен являться одним из компонентов окислителшо-восстанови-тельной системы. Таким образом, мы имеем четыре типа индикаторов, которые будут рассмотрены далее в соответствующих разделах 5той книги. Наиболее важной является грулпа индикаторов- комплексообразующих красителей, р.ассматриваемая во втором разделе настоящей главы. [c.40]

В случае больших концентраций марганца и при применении обычных буферных растворов с pH = 10 образуется Мп(0Н)2. Хотя выпавшая муть исчезает в процессе титрования, все же следует проводить титрование медленно. Поэтому Флашка [53 (24) 53(25)] предлагает прибавлять тартрат-ион в качестве вспомогательного комплексообразующего вещества, чтобы помешать осаждению. Так как тартратный комплекс марганца реагирует с комплексоном медленно, нужно работать при повышенной температуре. Следует избегать слишком высоких концентраций тартрат-ионов, так как они неблагоприятно влияют на резкость перехода окраски индикатора. Поэтому Вебер [57 (2)] проводит титрование без тартрата при рН=8, когда еще не происходит выпадения гидроокиси марганца. Конечно, емкость применяемого аммиачного буферного раствора при таком низком значении pH невелика. Пршибил [54(79)] удерживает Мп в растворе с помощью триэтаноламина. В этом случае особенно важна добавка аскорбиновой кислоты или гидроксиламина, так как иначе происходит окисление Мп и образование комплекса Мп — триэтаноламин зеленого цвета, который комплексонометрически неактивен. Однако, по-виДимому, наиболее простой способ состоит в соответствующем сильном разбавлении анализируемого раствора, что не оказывает влияния на точность результатов при этом комплексы Мп как с индикатором, так и с ЭДТА достаточно устойчивы, чтобы можно было гарантировать получение прекрасного перехода окраски даже в сильно разбавленных растворах. [c.229]