Комплексонометрическое титрование ошибки

Постоянное сосуществование побочных сопряженных равновесий, а которых участвуют катионы металлов, комплексон и металлоиндикатор. обусловливает зависимость ошибки комплексонометрического титрования от условий проведения анализа. Теоретическое прогнозирование наиболее благоприятных условий для количественного определения веществ, при которых ошибка титрования была бы минимальной или, по крайней мере, не превышала бы допустимую, является очень важным этапом при разработке методик комплексонометрического анализа. Теоретическое прогнозирование предполагает установление оптимальных значений pH раствора, концентрации посторонних комплексантов. избытка комплексона (при обратном титровании), катиона осадителя (прн косвенном титрования) и выбор такого индикатора, прн котором обеспечивается комплексе-неметрическое определение с заданной точностью. [c.119]

Комплексонометрическое титрование с помощью металлохромных индикаторов всегда сопровождается некоторой ошибкой, обусловленной тем, что конечная точка титрования при рМ = Ig Рмш не совпадает с точкой эквивалентности, когда рМ = 7г (рСм-f Ig Pmy). Так как каждый прибавленный эквивалент титранта связывает один эквивалент иона металла М, то очевидно, что ошибка (в %) определения иона, металла с концентрацией См равна [c.283]

Однако точка максимального наклона кривой потенциометрического титрования достаточно часто не соответствует точке эквивалентности. Это происходит в тех случаях, когда определяемые ионы и ионы титранта имеют различные заряды, т е. стехиометрия реакции отличается от соотношения 1 Г Точка максимального наклона -образной кривой находится с той стороны от точки эквивалентности, где в избытке присутствует ион с меньшим зарядом. Ошибка титрования возрастает при увеличении произведения растворимости осадка в осадительном титровании, при уменьшении силы кислоты или основания в кислотно-основном титровании и при уменьшении прочности комплексов в комплексонометрическом титровании. Несовпадение точки эквивалентности и точки максимального наклона наблюдается также тогда, когда индикаторный электрод обратим лишь к одному из титруемых ионов или крутизна электродных функций к титруемому иону и иону-титранту различна. [c.248]

Индикатор окрашен в слабокислом растворе в желтый цвет, однако комплексы кобальта зеленого цвета и других металлов с ПАН имеют небольшую интенсивность окраски и непригодны при прямом комплексонометрическом титровании. Используют соединение индикатора с ионами двухвалентной меди в слабокислом растворе фиолетового цвета при обратном титровании избытка введенного комплексона 1П растворами солей меди. Для определения кобальта устанавливают pH 4 ацетатным буферным раствором, прибавляют индикатор и избыток титрованного раствора комплексона 1П и титруют желтый раствор 0,01 N раствором сульфата меди до появления фиолетового окрашивания. Индикаторная ошибка при таком [c.121]

Объемным методом. Для объемного определения Ва2+ применяется обратное комплексонометрическое титрование избытка трилона Б раствором хлорида цинка в присутствии 20— 30 мл этанола при индикаторе эриохроме черном Т (см. свинец). Метод позволяет определять в среднем 96°/о Ва + при содержании 10 мг в 100 г органа со средней относительной ошибкой 3,5°/о при количествах 1 мг определяется 92% со средней относительной ошибкой 8,7°/о- Барий определяется в пределах 0,5— 100 мг. Граница определения 0,5 мг. [c.310]

Описанные в литературе методики комплексонометрического титрования имеют относительную ошибку от 0,2 до 1—3%, [c.258]

При использовании в качестве, индикатора пирокатехинового фиолетового комплексонометрическое титрование гафния проводят в растворах с pH 2,0—2,5 до перехода красно-фиолетовой окраски в желтую [167]. Титрованию не мешают двухвалентные катионы, железо (III) предварительно восстанавливают аскорбиновой кислотой. Определению мешают ионы фтора и POf. При определении от 50 мкг до 30 мг гафния ошибка составляет от 5% до 0,1 % соответственно. [c.389]

Расчет pH максимального выхода комплексоната. Как отмечалось ранее, значение скачка рМ на кривых комплексонометрического титрования при прочих равных условиях.увеличивается с ростом условных констант устойчивости комплексонатов. И хотя строгую количественную зависимость между ошибкой титрования и условной константой Устойчивости без учета поведения индикатора установить невозможно, тем не менее обеспечение высоких значений К ш в целом благоприятно сказывается на достигаемой точности титрования. Максимальное значение условной константы устойчивости комплексоната достигается при такой кислот- [c.108]

Как и в кислотно-основном титровании, ошибка комплексонометрического титрования при визуальном фиксировании иерехода окраски индикатора слагается из трех основных составляющих [c.120]

Основной теоретической предпосылкой при выборе условий обратного комплексонометрического титрования является химическая ошибка титрования, которая определяется разностью суммарных равновесных концентраций всех форм комплексона и катионов металлов, не связанных в комплексонат, в конце титрования [76] [c.125]

Таким образом, уравнения (4.105) — (4.110) позволяют установить принципиальную возможность комплексонометрического титрования избытка катиона-осадителя без отделения осадка и выбрать необходимую его избыточную концентрацию. Если неравенства (4.105) и (4.108) не соблюдаются, то с их помощью можно установить систематическую ошибку, допускаемую при титровании [c.137]

Как и в случае рН-индикатора, присутствующего в точке эквивалентности в двух формах (анион и нейтральная молекула или нейтральная молекула и катион), концентрации которых равны, в конечной точке комплексонометрического титрования с применением металлохромных индикаторов имеется равновесие между комплексом металла и незакомплексованными формами. В такой конечной точке рМ равен логарифму кажущейся константы устойчивости комплекса металла с индикатором (при данных условиях эксперимента). Математический анализ равновесий, устанавливающихся при комплексонометрическом титровании с применением таких индикаторов, фактически основан на принципах, уже описанных ранее в этой главе. Однако его применение часто затруднено отсутствием достаточных данных о константах устойчивости комплексов с металлиндикаторами. (Полезной сводкой известных констант служит работа [4].) В случае хорошего визуального индикатора можно добиться точности примерно 0,5 единицы рМ, что приводит к ошибке титрования около 230/( [M]t/ ml) % [4]. Так, ошибку 1% следует ожидать при [М]т = 10 3 М и /Смь=10 , при [М]т=10 5 М и /Смь= = 10 и т. д. Используя физико-химические методы фиксации конечной точки, точность определения часто можно повысить по крайней мере в пять раз. [c.128]

Комплексонометрический метод определения жесткости воды исключает ошибку, связанную с необходимостью нейтрализации анализируемой пробы воды. Oil допускает прямое титрование воды, в то время как в прежних методах применялось обратное титрование. Широкое распространение комплексонометрических методов связано с постоянством состава образующихся внутрикомплексных соединений. [c.443]

Солевая ошибка гидрона II незначительна, и можно проводить титрование даже в 10%-ном растворе хлорида натрия, хотя контрастность перехода при этом несколько уменьшается. Предложено использовать гидрон II для комплексонометрического определения кальция в пищевой соли [6 . [c.65]

Комплексонометрические методы. Широко применяется метод титрования магния комплексоном III после осаждения полуторных окислов аммиаком. Карбонатные породы содержат сравнительно небольшие количества Fe, AI, Сг и Мп, поэтому заметной ошибки из-за соосаждения магния осадком гидроокисей не наблюдается. [c.201]

Подобный метод был применен " для комплексонометрического определения миллиграммовых количеств меди в латунях и бронзах следующего состава а) Си—89,25%, 5п—7,85%, 2п— 2,12%, N —0,76%, РЬ—0,011%, Ре—0,004% б) Си—63,76%, 2п—21,89%, А1—6,21%, Мп—4,68%, Ре—2,52%, 5п—0,63%, РЬ—0,22%, N1—0,046 . Авторы рекомендуют в качестве титранта применять триэтилентетрамин. Титрование выполняют при pH 7,0—9,5, добавляя раствор триэтилентетрамина до появления зеленой флуоресценции свободного флуорексона. При титровании растворов, доведенных до pH 7,0 ацетатом аммония, в указанных объектах можно определять 19—42 жг меди с ошибкой, не превышающей 0,5%. [c.243]

Сплавы Bi — As — Se. Для анализа этих сплавов предложен метод [342], включающий растворение пробы в H2SO4, гравиметрическое определение Se в виде элементного селена восстановлением его сернистым ангидридом, комплексонометрическое титрование Bi в присутствии ксиленолового оранжевого в качестве индикатора и последующее броматометрическое титрование As(III). Ошибка определения кал<дого элемента не превышает 0,5%. [c.203]

Смесь кислотного однохром синего 3 с красителем нафтоловым желтым носит название гидрона 1и применяется как высокочувствительный индикатор для комплексонометрического титрования магния [203а, 255]. Окраска раствора в эквивалентной точке при использовании гидрона I меняется от красной к зеленой переход окраски очень четкий. Недостатком гидрона I является значительная солевая ошибка. Наличие солей затрудняет фиксирование эквивалентной точки так, при содержании 3 г Na l в 100 мл титруемого раствора значительно уменьшается контрастность перехода окраски. [c.73]

Уран(У1) определяют прямым и обратным комплексонометрическим титрованием в присутствии ПАН-2 при pH 4,4—4,6 [717]. Для повышения растворимости и увеличения устойчивости комплексоната уранила вводят 60—70 об.% изопропанола. Метод позволяет определять 11,5—104,2 жг урана с ошибкой +0,3 лгг. В присутствии посторонних ионов после титрования всех ионов и уранила вводят фосфат натрия, вытесняющуюся из комплексоната уранила ЭДТА оттитровывают раствором соли меди в присутствии ПАН-2. [c.179]

Методы определения. В воздухе. Определение оксидов индивидуальных РЗЭ основано на спектрографическом методе с испарением материала проб из канала графитового электрода и последующего спектрографирования на дифференциальном спектрографе предел обнаружения 100 мкг в анализируемом объеме раствора [30]. Определение оксида скандия основано на комплексонометрическом титровании раствора скандия три-лоном Б в присутствии индикатора — комплексного оранжевого предел обнаружения 1 мг/м погрешность определения 10 % диапазон определяемых концентраций 1—20 мг/м [30]. Оксид иттрия определяется пламеннофотометрическим методом чувствительность определения 1 мкг в 1 мл анализируемого объема [31]. Фотометрическое определение оксида церия (IV) основано на образовании комплекса Се(IV) с цитратом натрия, окрашивающим раствор в оранжевый цвет предел обнаружения 0,5 мг/м диапазон измеряемых концентраций 0,5—10 мг/м [30]. В биологическом материале. Определение суммы РЗЭ иттриевой подгруппы фотометрическим методом минимально обнаруживаемое количество суммы 50 мкг ошибка определения 13,7% (Мальцева, Павловская). В почвах. Определение У, УЬ посредством эмиссионного спектрального анализа (Лосева и др.). В растениях. Определение Ьа посредством эмиссионного спектрального анализа (Лосева и др.). [c.261]

В исходных растворах, кристаллах и маточных растворах определяли содержание нитрата свинца комплексонометрическим титрованием трилоном Б (относительная ошибка 0,2%) и примеси reдн — фотоколорнметрпрованием диэтилдитиокарбаматного комплекса (относительная ошибка 57о). Содержание основного вещества в кристаллах колебалось в пределах 95—99%, в маточных растворах — 5,5— 5,7%. [c.102]

Методы определения F , основанные на аргентометрическом титровании С1 и косвенном комплексонометрическом титровании шбытка Са + (по изложенной в литературе методике), дают значительные ошибки результатов анализа (до 0,8%). [c.58]

Ксиленоловый оранжевый получил широкое распространение как реагент для колориме1рического и комплексонометрического определения ряда э. ементов. К достоинствам этого реагента относится способность реагировать с катионами металлов в довол .но кислой среде, что ведет к повышению избирательности определения, в частности к некоторому повышению избирательности в случае титрования раствора катиона металла комплексоном III. Нами установлено, что элементы (кроме железа ), обнаруженные спектральным способом в следовых количествах в продажных препаратах соединений скандия, не мешают титрованию скандия комплексоном III при рн 2 с ксиленоловым оранжевым в качестве индикатора. Кроме того, ошибка титрования, связанная с присутствием мешающих элементов, например железа, значительно меньше ошибки метода. [c.87]

Имеются указания [172], что с помощью комплексонометрического титрования можно рассчитать средний атомный вес суммы металлов или средний молекулярный вес суммы каких-либо соединений гафгшя и циркония и по расчетной диаграмме определить содержание обоих металлов с ошибкой 0,1—0,15%. В этом случае к анализируемому раствору, содержащему 1—2 моль/л соляной кислоты, добавляют избыток комплексона 1П, доводят pH раствора до 3,0—4,0 и оттитровывают избыток реактива 0,01-мол. раствором нитрата висмута в присутствии КО. По результатам титрования определяют средний атомный вес. [c.390]

Метод комплексонометрического определения пятивалентного молибдена, предложенный Ласснер и Шарф [986], основан на добавлении избытка стандартизированного раствора комплексона III и его оттитровании при pH 4 раствором соли меди в присутствии 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола в качестве индикатора. Титрование следует проводить в горячем растворе и при добавлении метанола вследствие малой растворимости соединения меди с индикатором при комнатной температуре в отсутствие метанола. Определению молибдена не мешают двадцатикратные количества вольфрама, если к раствору добавлена винная кислота. Шестивалентный молибден восстанавливают до пятивалентного состояния сульфатом гидразина. При многократном установлении конечной точки титрования абсолютная ошибка составляет 0,01 мл 0,05 М раствора комплексона III, что соответствует 0,095 мг Мо. [c.176]

В ряде работ по теории применения цветных индикаторов для комплексонометрического титрования указывается что, кроме соотношения констант нестойкости комплексов металла с индикатором и комплексоном III, на ошибку титрования влияет также и концентрация индикатора. Это обстоятельство становится особенно важным, если титровать не миллиграммовые, а микрограммовые количества металла. Так, например, чтобы титровать 2,5-10 М раствор кальция (0,1 мкг в 1 мл) при соотношении концентраций металла и индикатора, равном 10, нужен 2,5-10 М раствор индикатора. При столь малой концентрации индикатора изменение его цвета заметить невозможно. Например, при титровании ионов магния с эриохром черным Т нужна концентрация индикатора 2,5-10 моль л. Если судить о конце титрования по возникновению или исчезновению свечения флуоресцентного индикатора, то предельная концентрация, при которой еще заметны такие изменения, значительно ниже. В работе Е. А. Божевольнова и С. У. Крейнгольда концентрация флуорексона в растворе для титрования была 2-10 моль л. [c.263]

Комплексонометрическое титрование с индикатором сульф-арсазеном сокращает продолжительность анализа в 2 раза при относительной ошибке определения, не превышающей 2%. [c.391]

Для обеспечения результатов титрования с ошибкой, не превы-шаюш,ей заданной, необходимо, чтобы интервал перехода индикатора находился бы внутри скачка на кривой комплексонометрического титрования, рассчитанного при заданной ошибке. Однако интервал перехода индикатора является слишком грубой характеристикой и не позволяет объективно оценить возможную точность титрования в тех случаях, когда интервал йерехода индикатора выходит за пределы скачка на кривой титрования. Поэтому в большинстве случаев при выборе индикатора используют точку перехода. Если металлокомплекс имеет сложный состав и его условная константа устойчивости выражается уравнением (4.20), то точка перехода индикатора зависит не только от стехиометрических коэффициентов т и п, но и от общей концентрации индикатора в растворе. Точка одинаковой окраски обеих форм индикатора определяется равенством [c.113]

Пример 2. Л<елезо (П1) определяют методом обратного комплексонометрического титрования, используя в качестве титранта стандартный 0,002 М раствор соли свинца (И). Ориентировочная концентрация Fe (П1) в исходном растворе составляет примерно 0,002 моль/л. Титрование проводят в уротропиновом буферном растворе при pH = 5,7 в присутствии 1-10 моль/л индикатора ксн-ленолового оранжевого (H R). Какой избыток ЭДТА необходимо создать в растворе, чтобы ошибка титрования была бы минимальная [c.128]

Описано фотометрическое фиксирование точки эквивалентности при комплексонометрическом определении кальция с индикаторами кислотным ализариновым черным ЗК (X = 660 нм) [799], кальконкарбоновой кислотой [538]. Применение последней позволяет определять 0,001—0,02% кальция в стали с ошибкой 0,001%. В некоторых работах [967, 1025] описано применение кальцеина, фотометрическое титрование в присутствии которого проводят при 505 нм. [c.49]

Комплексонометрическое определение сульфат-ионов основано на осаждении их избытком титрованного раствора РЬ(ЫОз)2 и определении этого избытка титрованием раствором ЭДТА в присутствии комплекса меди с ПАН-2 [679]. Определению не мешают щелочные, щелочноземельные металлы, магний и карбонат. При определении 10 мг 50Г ошибка 0,1 мг. [c.178]

Трилонометрическое определение жесткости воды предотвращает ошибку определения, связанную с необходимостью нейтрализации анализируемой пробы воды. Комплексонометрнческий метод допускает прямое титрование, в то время как в старых методах определения жесткости воды применялось обратное титрование. Широкое распространение комплексонометрических методов связано с постоянством состава образующихся внутрикомплексных соединений, что не наблюдается при других реакциях комплексообразования. [c.566]

Результаты титрования (табл. 2) показали, что Си, находясь в титруемом растворе даже в незначительных количествах, не только затрудняет, но во многих случаях вообще препятствует определению металлов комплексонометрическим методом из-за блокирования индикаторов. Так, отчетливость индикаторного перехода флуорексона и соответственно результаты определения Са заметно ухудшаются в присутствии 0,5 мг Си в титруемом растворе, В то же время у азоиндикаторов (гидрон II, эриохром черный Т) наблюдается заметное ухудшение индикаторного перехода при содержании даже в 10 раз меньших количеств Си. Очень большая ошибка возникает при титровании РЬ в присутствии Си с ксиленоловым оранжевым. При содержании в титруемом растворе 0,7 мг Си результаты определения РЬ завышены более чем на 100%. В этом случае помехи со стороны Си обусловлены не только блокированием индикатора, но й, главным образом, совместным титрованием обоих металлов. [c.79]

Описана методика, суть которой состоит в том, что вначале определяют суммарное содержание пиромеллитового диангидрида (I) и малеинового ангидрида (II) титрованием р-ром NaOH по фенолфталеину. Затем комплексонометрически определяют I, и по разности — II. Ошибка определения не более 0,3%, продолжи-тельность 20—2fi минут. Тябл. 1, библ. 3 назв. [c.253]

Данные по ВЧ-комплексонометрическому анализу сплавов приведены в [45, 46]. Согласно [47], относительная точность определения Си- Fe ", PЬ2 Со ", Th , La + для навесок (в расчете на металл) от 6 до 21 мг при использовании 0,01 М ЭДТА в качестве титранта составляет в среднем 0,3%. В случае титрования 5-10 W растворов У(СЮ4)з и Ву(С104)з раствором комплексона III (1-10 Л/) с применением полуавтомата-титратора было показано, что воспроизводимость результатов выдерживается в пределах средней квадратичной ошибки единичного измерения + (1-н1,5%). Точность определения Y и Dy (1,5—2%) следует признать хорошей пе только для целей анализа, но и для стандартизации растворов [1]. [c.151]

Описан [1297] косвенный комплексонометрический метод определения лития в форме Li l, включающий осаждение С1" в виде хлорида серебра, растворение осадка Ag l в аммиачном растворе K,[Ni( N)4] и титрование выделившегося в эквивалентном количестве иона никеля раствором комплексона 1П с применением в качестве индикатора мурексида. Ошибка определения 10—500 мкг LI2O составляет 2%. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология