Статистические сополимеры винилхлорида

Рис. 1.313. ИК спектр статистического сополимера винилхлорида с винилацетатом (87 13, мае.) (/) и сополимера винилхлорида с винилацетатом с привитым глицидилметакрилатом (5 1, мае.) (2) [478].

СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ВИНИЛХЛОРИДА 2.1. Статистические сополимеры винилхлорида [c.416]

Рис. 1.299. ИК спектры поливинилиденхлорида (а), статистического сополимера винилиденхлорида с винилхлоридом (1 1, мае.) (б) и поливинилхлорида (в). Таблетки с КВг [440].

Полистирол-полибутадиен-поли-акрилонитрил — привитые сополимеры, смеси и статистические сополимеры Поли[винилхлорид-пр- (стирол-малеиновый ангидрид)] — привитые соединения, сополимеры и смеси [c.186]

Механодеструкция полимера в присутствии двух или нескольких мономеров приводит к образованию привитых или блоксополимеров, в которых привитая цепь представляет собой обычный статистический сополимер. При проведении вибропомола полиметилметакрилата в смеси винилхлорида с акрилонитрилом установлено, что с увеличением продолжительности размола доля сополимера в привитом продукте возрастает . Выход сополимера практически удваивается в результате выдержки после механодеструкции в течение 36 ч. [c.410]

Как сообщалось в работе [1400], для сополимеров винилхлорида с этиленом, полученных радикальной полимеризацией, характерно статистическое (марковское нулевого порядка) распределение мономеров. Однако в работе [1404] было показано, что для тех же сополимеров, полученных полимеризацией в массе, характерно не статистическое, а марковское распределение первого порядка. Метод ЯМР может быть использован для обнаружения и установления распределения стереохимиче-ских конфигураций, присутствующих в ПВХ [1405]. [c.305]

Рис. 4.22. Зависимость коэффициен- 0,В тов диффузии низкомолекулярных веществ в статистических сополимерах СКС и СКН (а) и в сополиме- о,8 рах винилхлорида с винилацетатом (б). Точки соответствуют кривым на рис. 4.18 .]Q

Основной целью ранних работ [23] по синтезу статистических волокнообразующих сополимеров винилхлорида было получение продуктов с более высокой растворимостью, чем у гомополимера. Результаты этих исследований были использованы при создании промышленных производств волокон из растворимых в ацетоне сополимеров винилхлорида с винилацетатом или акрилонитрилом. [c.427]

Развитие работ по применению статистических сополимеров для производства волокон сдерживается, по-видимому, удорожанием производства и ограниченным кругом мономеров, совместная полимеризация которых с винилхлоридом не приводит к снижению тепло- и термостойкости волокон. Более перспективной является модификация волокон из ПВХ методами привитой и блоксополимеризации, которые позволяют получать сополимеры, [c.427]

В статистические данные о производстве ПВХ обычно включают водстве сополимеров, содержащих более 50% винилхлорида. [c.10]

Степень этой циклизации зависит от распределения мономерных звеньев в сополимере. Статистический сополимер винилхлорида с метилметакрилатом выделяет метилметакрилат как основной продукт пиролиза, но альтернатные сополи меры совсем не образуют метилметакрилата [167]. Очевидно, что определять состав этих сополимеров методом ПГХ невозможно, но зато легко получить информацию о чередовании звеньев. Аналогичная картина наблюдается для сополимеров метилметакрилата с метакриловой кислотой. [c.135]

Сополимер винилхлорид—пропилен (3,8% П) (I) — сополимер акрилонитрил —> бутадиен—стирол (II) Сополимер метилметакрилат—додецилмет-акрилат (статистический) различного состава Сополимер стирол—бутадиен—стирол (I)— низкомолекулярный полибутадиен (II) [c.298]

Полимеры 1 — ПММА, 2 — полиэтилметакрилат, 3 — полиметилакрилат, 4 — полистирол, 5 — политетрафторэтилен, 6 — поливинилхлорид, 7 — поли-вииилацетат, S — метилметакрилат—стирол (сополимер 1 1), 9 — метилметакрилат—стирол (смесь 1 1), 70 — метилметакрилат (20%) — винилхлорид (80%) (блок-сополимер), 11 — метилметакрнлат (30%) — винилхлорид (70%) (статистический сополимер),-— метилметакрилат (20%) —винилхлорид (80%) (смесь) [c.177]

Высокая температура размягчения (выше 180°С), приближающаяся к температуре разложения (210°С), и нерастворимость во всех обычных растворителях делают гомополимер непригодным для формования волокна как из расплава, так и из раствора. Поэтому промышленное волокно саран (содержащее около 70% хлора) получают из статистического сополимера ви-нилиденхлорида с 15% винилхлорида, который можно перерабатывать формованием из расплава. Это волокно обладает высокой хемо- и светостойкостью и способностью к самозату-ханию при поджигании на воздухе. [c.347]

Хотя эти теоретические выводы общеприняты, экспериментальное подтверждение статистической природы сополпмеризацпи достаточно сложно. Оно требует экспериментального определения относительных количеств трех возможных типов связей между звеньями мономеров в сополимере (а именно 1М1 — М1, Мг — Мг, М — Мг) и сравнения их с относительными количествами этих типов связей, вычисленными па основе статистического распределения. Для некоторых сополимеров оказались эффективными химические методы. Используют, нанример, образование лакто-пов при гидролизе сополимеров винилацетата с акриловой кислотой или малеиновым ангидридом, дехлорирование цинком сополимеров винилхлорида с винилацетатом, а также окисление пщролизованных сополимеров винилацетата с виниленкарбопа-том. Эта последняя реакция приводит к образованию альдегидных концевых групп и муравьиной кислоты [c.351]

Значительные усилия, во многих случаях небезуспешные, были затрачены на изучение структуры полимеров методом ИК-спектроскопии. ИК-спектры полимеров с кристаллической и аморфной структурами обычно различаются. Этим методом можно исследовать расположение мономерных единиц в полимере и особенности их конфигурации, упаковку и разветвленность цепей. Иногда, например, возможно отличить блок-сополимеры от статистических, если одна из мономерных единиц содержит ассоциативные группы, а другая нет. В этом случае количество ассоциативных групп дает меру неупорядоченности в полимере. В некоторых случаях одна из мономерных единиц чувствительна к окружению, и в сополимере происходит изменение частоты по сравнению с гомополимером. В качестве примера можно привести [216] систему винилхлорид — винилиденхлорид, в спектре которой полоса чистого поливинилхлорида 1250 см (8 мкм) при сополимеризации сдвигается к 1203 см (8,3 мкм). Эта полоса обусловлена колебаниями изолированного фрагмента (—СН2СНС1—) в цепочках поливинил иденхлорида. [c.204]

Окраска в ходе рассматриваемой ре, кции изменяется от желтой через оранжевую к красной, темно-красной, коричневой и в некоторых случаях, при большой глубине реакции, даже к черной. Это—следствие постепенного удлинения сопряженных участков в молекуле, в отличие от постепенного увеличения интенсивности окраски, происходящего при образовании определенных групп в полимере, как это имеет место, например, при окислении полистирола (см. гл. 4). Пытаясь установить точное соотношение между изменением окраски и количеством выделившегося хлористого водорода из сополимера вцнилиденхлорида с винилхлоридом, Бойер [60[ статистически рассчитал распределение по длинам сопряженных участков цепи, допуская в первом случае, что отщепление хлористого водорода происходит только по закону случая, а во втором, что отщепление хлористого водорода происходит в результате специфической реакции, не подчиняющейся закону случая. Для сравнения с экспериментальными данными он также рассчитал ожидаемое поглощение света такими системами, используя известные абсорбционные свойства других пол неновых соединений. [c.229]

Образцы поли(винилиденхлорид-со-винихлорида),, содержащие д 0,35 мол. % мономера, который распределен почти статистически пс цепи, были синтезированы Кокотом [79]. До больших степеней кристалличности способен кристаллизоваться лишь поливинилиден-хлорид (параметры кристаллической структуры см. в табл. 2.12). Введение винилхлоридных звеньев в кристалл должно вызывать тол ко образование в нем дырок. Окуда [ 108] на основании рентгеноструктурного исследования ориентированных образцов поли(винили ден-со-винилхлорида) предположил, что причиной, препятствующей появлению изоморфного замещения в этих сополимерах, является блочная природа сополимера. Он обнаружил лишь незначительные и менения в кристаллической структуре и в размерах кристаллов (в направлении оси цепей) при увеличении содержания сомономера. Температура плавления ориентированных образцов сополимера, со- [c.402]

Константы сополимеризации мономеров ММА (20,81) — винилбромид (0,054) и ММА (11,2)—винилхлорид (0,044) и состав исходной смеси мономеров были использованы для расчета [5, 6] доли не вступивших в циклизацию звеньев ММА в сополимерах, полученных при низкой степени превращения мономеров. Соответствующие расчеты для сополимеров ММА — винилхлорид, полученных при высокой степени превращения мономеров, и для терполнмеров ММА — стирол — винилгалогенид выполнены на счетно-вычислительной машине 1ВМ 1620. Было разработано статистическое приближение для расчета доли не вступивших в циклизацию звеньев ММА в терполимере ММА — стирол — винилгалогенид и описана программа Рог1гап для проведения таких расчетов. [c.150]

Методы сополимеризации наиболее широко иопользуются для регулирования свойств карбоцепных полимеров, получаемых путем полимеризации соединений, содержащих двойные связи. 1Клас-сическим примером такого регулирования свойств является получение самых различных сополимеров акрилонитрила с винилавд-татом, винилхлоридом, метилметакрилатом и другими мономерами. Как правило, процесс оогаолимеризации происходит со статистическим распределением звеньев то длине цепи, на которое влияет значение констант. сополимеризации исходных мономеров. [c.27]

Первые работы Бовея и Тиерса [56] показали, что техника ЯМР может дать информацию о последовательности мономерных звеньев в полимерной цепи (гл. VII, разд. 14). Такие данные представляют наибольший интерес при исследовании сополимеров, так как они позволяют определить статистические законы, управляющие ростом цепи. Распределение мономерных звеньев в сополимере при радикальном процессе обычно подчиняется статистике марковских цепей нулевого порядка [57]. Это классический тип сополимеризации, и исследования методом ЯМР сополимеров этилена с винилхлоридом и этилена с винилацетатом подтверждают ожидаемое распределение звеньев [58]. В анионной сополимеризации можно ожидать различные статистические законы может сказываться влияние предпоследнего звена (разд. 7) или растущий конец может существовать в различных формах, находящихся в динамическом равновесии друг с другом. В последнем случае распределение не подчиняется статистике марковских цепей [59, 60]. Недавно Керн и Шефер [61] исследовали методом ЯМР сополимеризацию окиси пропилена и малеинового ангидрида. Они получили сополимеры на семи различного типа гомогенных катализаторах. [c.542]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология