Другие способы хлорирования бензола

Значительно большую трудность представляет решение второй задачи по повышению выходов 7-изомера. Предложено много способов (понижение температуры реакции, различные добавки, хлорирование бензолов в среде растворителей и другие), однако несмотря на многочисленные исследования не найден пока способ получения 7-изомера без. примеси других изомеров гексахлорана или с незначительным их содержанием в конечном продукте [94]. [c.274]

Другие способы получения синтетических углеводородных масел основаны на реакции алкилирования ароматических углеводородов непредельными углеводородами. Реакция протекает в присутствии катализаторов — серной кислоты, хлористого алюминия и т. п. Высококачественные масла получаются, например, алкилированием бензола хлорированным газойлем, состоящим в основном из парафиновых углеводородов. [c.77]

Так как объем производства хлорбензола, широко используемого в качестве промежуточного продукта и растворителя, очень велик, получать его в аппаратах периодического действия экономически невыгодно, и в настоящее время почти во всех странах применяются непрерывные способы хлорирования, аппаратурное оформление которых может быть весьма разнообразным [24, 25]. Определенные трудности при осуществлении непрерывного процесса вызывает необходимость отвода выделяющейся при реакции теплоты — 32 МДж/моль [7, с. 1766]. Видимо, наиболее интересен метод непрерывного хлорирования, при котором выделяющаяся теплота полностью расходуется на нагревание исходных веществ до кипения и на испарение части бензола и хлорбензола [24]. Использование непрерывных методов позволяет уменьшить глубину хлорирования и тем самым значительно сократить образование полихлорпроизводных, находящих лишь ограниченное применение. Например, при упомянутом выше способе поддерживают температуру 76—83 °С в реакционной массе остается до 65% бензола и образуется 3,5—4% полихлоридов от получившегося хлорбензола. Б связи с этим преимуществом интенсивно изучается непрерывное хлорирование и других ароматических соединений [26]. [c.175]

Другие способы хлорирования бензола [c.31]

Естественно, что увеличение остатка бензола до 50—68% при любых других способах хлорирования, кроме описываемого, привело бы к росту числа хлораторов. При хлорировании на кипу производительность 1 реакционного объема хлоратора настолько велика, что изменение состава реакционной массы практически не влияет на число хлораторов и их габаритные размеры. Любая практически необходимая производительность достигается при наличии одного действующего хлоратора. Кроме того, с увеличением соотношения бензол хлор и уменьшением удельного веса реакционной массы облегчается создание такого гидродинамического режима, при котором возврат продуктов реакции в зону реакции исключается. [c.44]

Другой способ основан на хлорировании бензола и гидролизе 164 [c.164]

Конечно, другие способы получения фенола (путем сульфирования или хлорирования бензола) продолжают сохранять свое значение и установки для осуществления этих способов строятся и после 1953 г., когда впервые получил промышленное применение процесс на базе перекиси кумола. Однако новый процесс, несомненно, способствовал росту производства фенола за последние годы и, вероятно, в будущем предпочтение также будет отдаваться этому способу, если только не произойдет непредвиденного резкого ухудшения конъюнктуры рынка сбыта ацетона. [c.408]

Гексахлорбензол с высокими выходами получается хлорированием бензола, хлорбензола, трихлорбензола и других хлорпроизводных бензола в присутствии катализаторов [5, 6]. Хлорирование можно проводить как в жидкой, так и в газовой фазах при повы-щенной температуре. Хорошим способом получения гексахлорбензола (выход более 95%) является хлорирование нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана при 300—400 °С. Возможно получение гексахлорбензола хлорированием толуола при 240—400°С [7, 8]. В качестве второго продукта в этом случае образуется четыреххлористый углерод. Гексахлорбензол получен также при хлорировании при 300—400 °С ароматических сульфокислот [9]. [c.98]

Гексахлорциклогексан получают хлорированием бензола (промышленный способ), а также хлорированием циклогексана и циклогексена. В промышленности наибольшее распространение получил метод, основанный на фотохимическом хлорировании бензола. Процесс ведут в избытке бензола или используют другой органический растворитель, чаще всего дихлорметан. Хорошие результаты дает хлорирование в алифатических [c.59]

Прямой способ установления сложного характера превращения заключается в расчете материального баланса, в определении характера и количества различных химических веществ, присутствующих в реакционной среде. Характер этих продуктов обычно показывает, являются ли они результатом реакций, отличающихся друг от друга, или же получаются в результате конкурирующих последовательных процессов. Схемы хлорирования толуола, гидрирования бензола и синтеза изопрена служат иллюстрацией этих представлений. [c.49]

В общем случае иодирование не может быть проведено теми же способами, которые применяются для бромирования и хлорирования. Железные опилки не эффективны в качестве катализатора, что, вероятно, связано с тем, что йодное железо не образуется. Из кислот Льюиса можно с успехом использовать только хлорное железо. Причина его активности, однако, заключается не в том, что оно является кислотой Льюиса, а в том, что хлорное железо — окислитель. Другие окислители, например азотная кислота, также способствуют реакции. Иодбензол образуется при реакции бензола с иодом в присутствии азотной кислоты с выходом 87 (СОП, 1, 220). Йодистый водород окисляется азотной кислотой до иода, поэтому не происходит потери иода на образование побочных продуктов. [c.67]

Технический гексахлорциклогексаи получают в промышленности также другим способом, а именно хлорированием бензола в присутствии водных растворов едких щелочей или извести при температуре около 0°С. В аппарат вводят бензол, лед, раствор щелочи и подают жидкий хлор. В ходе реакции температура повышается, и при достижении 30 °С реакция обычно заканчивается. Этот процесс трудно поддается регулированию, получаемый технический продукт содержит до 18 % 7"1 са-хлорциклогексана. [c.63]

Другой способ превращения смесей углеводородов (полученных деструктивной гидрогенизацией каменного угля, крекингом нефтяных продуктов или низкотемпературной сухой перегонкой каменного угля) в продукты, имеющие более высокую температуру ккпения, состоит в том, что эти углеводороды подвергают действию галоидов, веществ с подвижным атомом галоида, или галоидных соединений элементов от 111 до VIII группы периодической системы . Процесс этот осуществляется обычно при температуре ниже 100°. В качестве примера приводится такой случай 10 ч. среднего масла с темп. кип. 200— 270° обрабатывают 1—2 ч. хлоропроизводных метанового ряда и 1 ч. хлористого алюминия при температуре ниже 40° е таком растворителе, как например бензол. happell разработал способ, по которому углеводородные масла, содержащие нафтены, могут быть подвергнуты конденсации с продуктами хлорирования газообразных углеводородов в присутствии хлористого алюминия. Продукты поступают во вторую зону реакции, где их обрабатывают дополнительным количеством хлористого алюминия при более высокой температуре. При этом имет место, по словам автора, разложение с образованием бензина и высококипящего масла. Из твердого парафина или из углеводородов, средний молекулярный вес которых колеблется от 170 до- 250, в присутствии хлористого алюминия и таких агентов, как хлор, кислород или сера, может быть получено вязкое смазочное масло (с выходом в 50—60%) [c.226]

Производство фенола методом Рашига. Кроме жидкофазного гидролиза хлорбензола водным раствором щелочи существует другой метод производства фенола через хлорбензол — способ Рашига. В этом процессе в единой технологической схеме совмещены реанции окислительного хлорирования бензола и парофазного гидролиза хлорбензола водяным паром. Хлористый водород, обра- [c.252]

Разработан ряд методов очистки образцов, в частности а) пропускание через колонку с флоризилом PR [5]. Этот сорбент представляет собой синтетический силикат магния, прокаленный в течение 3 ч при 1250°С. Пробы пестицидов, растворенные в петролейном эфире, вводят в колонку и элюируют, увеличивая содержание диэтилового эфира в петролейном эфире. Бекман и Гарбер [6] очищали фосфорорганические пестициды последовательным элюированием бензолом, смесью диэтилового эфира с бензолом (1 2), ацетоном и метанолом. Кроме того, пестициды очищают от примесей следующими способами б) на колонке с оксидом магния и целитом, в) на колонке с кислотным адсорбентом и целитом (для анализа хлор-дана и других хлорированных углеводородов) г) щелочным гидролизом, если пестициды устойчивы к щелочам д) на колонке с углем (не все виды активного угля эффективны) [7, 7а] е) совместной перегонкой несмешивающихся жидкостей [8] ж) с помощью простых газохроматографических систем [9] з) обработкой сефадексом LH-20 в ацетоне для удаления пигментов [10] и) на колонке с силикагелем [11] к) хроматографированием на клиновидных слоях [12], где толстая часть слоя используется для того, чтобы удержать большие количества примесей (клиновидные формы, поставляемые фирмой Kontes), на рифленых пластинках, где толщина слоя. [c.144]

Представляет интерес образование нитробензола при обработке бензола двуокисью азота и хлором в присутствии железа (т. е. в условиях каталитического хлорирования бензола). Течение реакции здесь остается неразъясненным 2. В одном патенте приведен имеющий некоторую аналогию с этим способом метод одновременного введения хлора и нитрогруппы в высококон-денсированные циклические системы, характерные для кубовых красителей (ди-бензантрон, пи,рантрон и т. п.). Для этого предложена обработка исходных ве -ществ хлором в среде нитро- (соответственно нитрозо-)соединений при нагревании. В патенте утверждается, что нитрогруппа переходит из одного соединения в другое [c.170]

Следует упомянуть еще о некоторых возможностях применения полиамидов в технике, имеющих практическое значение, например об улучшении механических свойств связывающих веществ для изготовления шлифовальных кругов путем добавления полиами-дов1 , об изготовлении устойчивых к бензолу и бензину изделий путем погружения их в растворы полиамидов (например, защитных перчаток, которые не могут изготовляться другими способами), о получении тонких защитных покрытий на каучуковых прокладках и резиновых трубках (эти покрытия сообщают нм устойчивость к маслам, углеводородам, хлорированным углеводородам и сероуглероду), о пропитке матерчатых трубок для повышения устойчивости к растворителям, о защите корковых пробок от плесени и гниения и т. п. В настоящее время полиамиды находят все большее применение в области автомобилестроения для изготовления многих мелких деталей приводов, масляных вентилей, прокладочных шайб и т. п. . То же относится к частям телефонных трубок = и к аппаратам для записи звука . Особые преимущества имеют крючки из полиамидов и кольца для затвора сумок [c.249]

В зависимости от способа инициирования цепной реакции методы аддитивного хлорирования бензола делятся на три группы фотохимическое хлорирование при УФ-освещении, радиационное хлорирование при -излучении и хлорирование в присутствии перекисей и других генераторов свободных радикалов (например, азобисизобутиронитрила). Состав продукта хлорирования (технического гексахлорциклогексана) 53—70% а-изомера, 3—14% Р-изомера, И—18% изомера 6— 10% б-изомера, 3—5% остальных изомеров, 3—4% гептахлорциклогексана и 0,5— 1,0% октахлорциклогексана. [c.431]

Другие способы галогенирования в жидкой фазе [81, 83—85]. Испытано-большое число органических галогенсодержащих соединений [80, 81 ] для галогенирования в жидкой фазе (см. табл. 165). Насыщенные хлористые соединения дают заметное превращение только в том случае, если они обладают-гораздо более высокой температурой кипения, чем четыреххлористый углерод они не очень эффективны. Соединения, содержащие винильный хлор (т. е. с группировкой С =С—О), обладают небольшой хлорирующей способностью, как и следовало ожидать, на основании общей инертности такого атома хлора в реакциях замещения. Однако хлорангидрид трихлоракриловой кислоты реагирует с трехокисью урана, образуя нерастворимое в воде, но растворимое в-ацетоне и бензоле соединение, которое является, повидимому, частично хлорированным окислом. Соединения с аллильным хлором (группировкой С=С—СО) более эффективны. Так, гексахлорпропен, гексахлорциклопентадиен СзС и бензотрихлорид С НдСОз энергично реагируют со многими окислами. Однако выделить чистые продукты из реакционной смеси не всегда возможно. [c.377]

Технологическая схема фотохимического способа производства гексахлорциклогексана (технический продукт — гексахлоран), осуществленного в Советском Союзе, представлена на рис. 12.25. Бензол из емкости для хранения / подается в напорный бак 2, откуда он самотеком поступает в верхнюю часть хлоратора 4, а реакционный раствор вытекает из нижней его части по сливной трубе, установленной параллельно хлоратору. Хлор вводится в нижнюю часть хлоратора, но не ниже уровня первых пяти ламп (всего в хлораторе вмонтировано o 15 ртутно-кварцевых ламп ПРК-7). В самой нижней части хлоратора (зоне до-хлорирования) завершается реакция между растворенным, но непрореагировавшим хлором и бензолом. Температура в нижней части хлоратора поддерживается не выше 50 °С и в верхней — не выше 30 °С. При 50 °С хлорирование реакционного раствора происходит без кристаллизации в нем гексахлорана до тех пор, пока содержание растворенного гексахлорана не достигнет 30%. Реакционный раствор, непрерывно вытекающий из хлоратора и состоящий из растворенных в бензоле гексахлорана (30%), хлористого водорода (до 1%) и остаточного хлора (до 1%), направляется через сборник 5 в отгонный аппарат 6 на упарку. Непро-реагировавший бензол отгоняют острым паром при 75—100 °С в кубе 9. Конденсат, представляющий собой в основном смесь бензола и воды, направляется в теплообменник-отстойник /7, в котором происходит разделение бензола и воды, благодаря разнице в плотности этих двух не смешивающихся друг с другом жидкo тefti [c.429]

Другие известные способы переработки ОПС предполагают разрущение их структуры с выделением опдельных компонентов и их последующим повторным использованием. Предложен способ разрушения отработанной литиевой смазки, обеспечивающей эффективное и быстрое разделение ее на исходные компоненты. Способ предполагает обработку смазки в автоклаве при температуре 100°С и перемешивании в присутствии воды и специального вещества, способствующего разрушению смазки. Другой процесс предусматривает экстрагирование масла из ОПС с помощью комбинированного растворителя, состоящего из ацетона (10—90%) и как минимум еще одного из компонентов петролейного эфира, бензола, толуола, ксилола, хлорированных углеводородов. [c.320]

Совсем другое положение заняли реакции нитрования, которые были открыты Митчерликом в 1834 г. Благодаря работам Зинина и Гофмана ароматические нитросоединения стали источником получения аминосоединений и далее всевозможных азокрасителей, а процессы нитрования бензола и его гомологов сделались ооэтому предметом многочисленных исследований. Это обстоятельство сразу выдвинуло реакции нитрования по сравнению с реакциями галогенирования и даже окисления на первое. место. Ввиду того что азотная кислота при обыкновенной температуре на парафины почти не действовала, а при нагревании вызывала деструктивное окисление, применительно к парафиновым углеводородам реакции нитрования долгое время считались бесперспективными. В 1889 г. Коновалов нашел способ нитрования также и парафинов, что вызвало ряд новых исследований процессов нитрования. Если учесть при этом, что хлорирование и вообще галогенирование парафинов приводило, как правило, к сложной смеси продуктов, а реакция Коновалова была более из бирательной, то нетрудно понять, почему Марковников и Коновалов на нитрование возлагали большие надежды в смысле перевода парафинов и нафтенов в более ценные продукты нитрование по способу Коновалова они назвали оживлением химических мертвецов. [c.302]

В качестве исходного материала для наиболее важных, в техническом отношении, продуктов полимеризации, которые получаются соединением нескольких молекул одной органической группы веществ, без отщепления продукта реакции (воды и др.), наибольшее значение приобретают прежде всего ацетилен, а также этилен и пропилен [1,2]. Ацетилен получают в Германии частично по карбидному способу (в отношении сточных вод которого уже говорилось в разделе IV, глава 3, 12), частично из газообразных углеводородов в электрических дуговых печах. Его превращение с водой в ацетальдегид, дальнейшая обработка которого приводит через альдоль и бутиленгликоль (бутол) к бутадиену, дает исходный продукт для производства синтетического каучука (буна). Другой исходный продукт —стирол (винилбензол), который содержится, между прочим, в каменноугольной смоле, получают присоединением бензола к ацетилену или из этилбензола (последний — из бензола и этилена) хлорированием, с отщеплением от хлорэтилбензола соляной кислоты. [c.565]

Б. И. К ИСоин с сотрудниками разработал способ перегруп-пировки сернокислых оолей анилина, 1-нафтиламина и других аминов без стадии запекания. Перегруппировка проводится при 175° в среде растворителя. В качестве растворителей он использовал хлориды бензола (главным образом о-дихлорбензол), кипящие при температуре перегруппировки. Введение в сферу реакции высококипящего органического растворителя для создания гомогенной среды применяется во многих процессах органического синтеза (при антримидной конденсации в производстве кубовых красителей, при хлорировании в производстве фталоцианинов и др.). [c.191]

Такие нежелательные побочные реакции замещения можно подавлять тем же способом, что и в других процессах последовательно-параллельного типа, т. е. сохранять избыток бензола в реакционной массе во время хлорирования. Практически реакцию ведут до тех пор, пока концентрация гексахлорциклогексана в бензоле не достигнет 25—30%. Примесь гепта- и октахлорциклогек-санов в готовом продукте составляет в этих условиях всего 3—5%,. [c.169]

По данным Вульфа [139], при хлорировании непрерывным способом в каскадно расположенных реакторах при взаимодействии 0,3 моля хлора на 1 моль парафина получают околО 85% монохлоралканов и - 15% дихлоралканов и других более высоко хлорированных продуктов. В случае дихлоралканов при алкилировании ими бензола образуются дифенилалканы, они имеют температуру кипения на 60—70° С выше температуры кипения соответствующих алкилбензолов. Кроме того, в алкил-бензолах находятся примеси, перегоняющиеся вместе с ними.. Это диалкилтетралин и диалкилиндан, образование которых протекает в соответствии со следующими уравнениями [c.113]