Применение кристаллофосфоров в анализе

Отсутствие достаточно чистых исходных продуктов для синтеза кристаллофосфоров в течение долгого времени затрудняло их получение с воспроизводимыми оптическими параметрами даже весьма малые количества примесей существенно влияют на оптические свойства кристаллофосфоров, что, собственно говоря, отчасти объясняет очень высокую чувствительность реакций,основанных на их образовании. Только в последнее время увеличилось число работ по применению кристаллофосфоров в анализе [4]. [c.94]

Метод открытия таллия по образованию кристаллофосфоров применен к анализу иодида натрия [29]. [c.291]

ПРИМЕНЕНИЕ КРИСТАЛЛОФОСФОРОВ В АНАЛИЗЕ [c.136]

Для применения в анализе кристаллофосфоров необходимо правильно подобрать их основу, установить оптимальные и воспроизводимые условия приготовления, выбрать источник возбуждения флуоресценции и способ определения ее интенсивности, а также исследовать влияние посторонних примесей на люминесценцию фосфора. [c.136]

Применение кристаллофосфоров в анализе 137 [c.137]

Эти эффекты, как было указано, наблюдаются и в случае чистых солей РЗЭ, которые можно рассматривать как кристаллофосфоры с высокой концентрацией активатора. Зависимость спектров люминесценции от окружающей среды, служащая помехой при применении люминесцентного анализа в аналитической химии, может быть использована для решения многих кристаллохимических задач. Однако спектры люминесценции РЗЭ, находящихся в одной и той же внешней среде, т. е. введенных в основу одного и того же состава при одинаковых условиях, можно использовать для определения этих элементов с высокой чувствительностью. [c.91]

При проведении подобных измерений было обращено особое внимание на возможность обнаружения примесей тяжелых металлов, таких как серебро, медь, таллий, свинец, олово и др., являющихся хорошими активаторами для щелочно-галоидных фосфоров. Спектры дополнительного поглощения этих примесей хорошо известны в настоящее время, и это облегчает проведение качественного абсорбционного анализа для их обнаружения в кристалле. Их наличие в кристаллофосфоре проявляется отчетливо в спектрах поглощения при достаточно малых концентрациях, достигающих 10- г/г. Проведенными измерениями с применением кварцевого монохроматора и чувствительного детектора, каким является счетчик фотонов, не удалось обнаружить в очищенных щелочно-галоидных кристаллах каких-либо примесей, известных в [c.50]

Метод кривых термического высвечивания имеет не только теоретическое значение как метод исследования локальных уровней захвата в кристаллофосфорах. Он уже находит также важное практическое применение как новый метод термолюминесцентного анализа в геолого-поисковой работе [179]. [c.75]

Развитие люминесцентного анализа, как показало обсуждение ряда докладов, целесообразно проводить в направлении более широкого использования кристаллофосфоров (Н. С. Полуэктов), а работы в области ионселективных электродов полезно сконцентрировать в направлении применения уже созданных датчиков для анализа реактивов и особо чистых веществ. [c.190]

ПРИМЕНЕНИЕ СВЕЧЕНИЯ КРИСТАЛЛОФОСФОРОВ В КАЧЕСТВЕННОМ И КОЛИЧЕСТВЕННОМ АНАЛИЗАХ [c.94]

При использовании кристаллофосфоров в анализе применяют различные источники возбуждения. Наряду с применением для облучения ультрафиолетового света с длинами волн 366 и 254 ммк (линий ртути) иногда приходится облучать кристаллофосфор более коротковолновым ультрафиолетовым светом. Наиболее подходящим источником возбуждения в этом случае является конденсированная искра (см. стр. 177). Возбуждение люминесценции кристаллофосфоров достигают в ряде случаев водородным пламенем, реже—катодными лучами . [c.137]

Поскольку основным результатом изучаемых процессов является возникновение тех или иных дефектов кристаллической решетки или изменение их концентраций, то следует в первую очередь пользоваться теми методами, которые чувствуют эти изменения. К их числу прежде всего относится исследование характеристик самой люминесценции, так как они непосредственно связаны с изучаемыми дефектами. Наряду с этим используются также методы, в основе которых лежит исследование других структурно-чувствительных свойств, т. е. свойств, резко зависящих от природы и концентрации дефектов кристаллической решетки. Ими являются электрические, фотоэлектрические и магнитные свойства кристаллофосфоров. Изучение соответствующих характеристик люминофоров в зависимости от варьируемых препаративных условий дает возможность судить о характере и закономерностях протекающих процессов. Применение для этой цели классических физико-химиче-ских методов, использующих химический, рентгеноструктурный, термографический и т. п. методы анализа, может рассматриваться только как вспомогательное средство, дающее в ряде случаев полезную информацию, но не позволяющее, в силу малой концентрации оптически активных дефектов, непосредственно следить за [c.10]

Наружная поверхность кристалла, на которой обрывается решетка и содержатся ненасыщенные связи, может рассматриваться как дефект, подобный межблочным границам (внутренним поверхностям) и дислокациям. Разница, однако, состоит в том, что наружная поверхность является границей раздела фаз, на которой возможно взаимодействие материала кристаллофосфора с окружающей средой. Здесь прежде всего следует упомянуть адсорбцию, которая часто оказывает существенное влияние на оптические свой ства кристаллофосфора. В случае полупроводниковых люминофоров это влияние связано с тем, что адсорбирующееся вещество может быть акцептором или донором электронов. Изменяя концентрацию последних на поверхности, оно вызывает возникновение разности потенциалов между поверхностью и объемом и вследствие этого перемещение носителей заряда из кристалла в сторону поверхности или в обратном направлении. В результате может измениться зарядовое состояние тех или иных центров, определяющих оптические свойства люминофора. Таким образом, при анализе роли поверхности и происходящих на ней процессов необходимо определить их влияние на распределение электронов в кристалле. Эта задача решается тем же методом статистической термодинамики, какой был применен при рассмотрении теплового разупорядочения решетки, но с учетом некоторых особенностей электронов. [c.132]

Особенно перспективным оказалось применение в химическом анализе кристаллофосфоров, образование которых позволило разработать новый, очень высокочувствительный люминесцентный метод анализа [40, 50, 51, 68—64]. [c.10]

Руды и минералы являются неорганическими соединениями, и при работе с ними могут быть использованы приемы, описанные в 111. Вместе с тем люминесцентный анализ этих веществ, имеющих большое практическое значение, обладает рядом особенностей. Многие минералы представляют собой кристаллофосфоры естественного происхождения, люминесцентные свойства которых обусловлены нарушениями в периодичности их кристаллической решетки. Эти нарушения происходят при внедрении в основное вещество минерала активирующих примесей — ионов тяжелых металлов (редкоземельных элементов, Мп, Сг, А , 5, [иОг]" , и др.). Свечение минералов может возникать при их возбуждении ультрафиолетовой и рентгеновской радиацией, а также под действием катодных лучей. Катодное возбуждение наиболее универсально. Оно позволяет возбуждать свечение подавляющего большинства люминесцирующих минералов. Фотовозбуждение имеет меньшее применение рентгеновские лучи возбуждают лишь ограниченное число минералов. [c.470]

При рассмотрении способов использования явления люминесценции в анализе неорганических веществ описаны реакции, основанные на образовании комплексов с органическими люминесцентными реагентами, на извлечении тройных комплексов, применении комплексонометрических, адсорбционных, окислительно-восстановительных и хемилюминесцентных индикаторов, применении кристаллофосфоров, рентгенофлуоресценцин и катодолюминесценции. Освещен также вопрос о применении люминесцентного метода анализа совместно с хроматографическим. [c.7]

Большинство методов, основанных на применении кристаллофосфоров в анализе являются качествен- [c.112]

Обзоры работ по применению кристаллофосфоров в анализе см. в [.36—381. Больпптство методов являются качественными, однако в последнее время разрабатывается все большее число количественных л етодов. [c.13]

В настоящее время люминесцентные методы анализа развиваются в нескольких направлениях. Наряду с применением органических люминесцентных реагентов для определения микропримесей широко используют методы, основанные на приготовлении кристаллофосфоров. [c.149]

Уровень развития люминесцентного метода анализа на сегодняшний день характеризуется наличием >20 широко распространенных люминесцентных реактивов на А1, М , Оа, 2п, С(1, Ое, Са, Зит. д., имеющих предел обнаружения 0,001—0,0001 мкг в 1 мл [4]. Минимальные пределы обнаружения по сравнению с любыми другими методами достигнуты при люминесцентном определении редкоземельных элементов (РЗЭ) как в варианте использования кристаллофосфоров, так и комплексных соединений с передачей энергии возбуждения на РЗЭ [5—7]. Это связано с наличием структурных спектров люминесценции, соответствующих переходам между уровнями 4f-oбoлoчки иона РЗЭ. В качестве примера укажем, что с применением 1,10-фенантролина и теноилтрифторацетона предел обнаружения 5т и Ей составляет 0,0005 и 0,00004 л/сг в 1 мл раствора [8]. [c.228]

По всей вероятности, использование свечения кристаллофосфоров перспективно не только для качественного, но и количественного анализа. Большой интерес представляет работа Песо-чинской [13], в которой рассматривается возможность применения свечения кристаллофосфоров для количественного определения элементов. Свечение ZnS Fe-фосфора состоит из двух полос си- [c.98]

Для определения микропримесей в различных веществах все в большей степени находит применение люминесцентный метод анализа. Этот метод дает возможность определять сотые, тысячные и десятитысячные доли микрограмма вещества, а в отдельных случаях и меньшие количества, поэтому он может конкурировать в ряде случаев с многими чувствительными физическими и физико-химическими методами анализа, например спектрофотометрическим, полярографическим, спектральным, кинетическим и даже радиоактивационным и масс-спектральным методами. Для иллюстрации современных возможностей люминесцентного метода анализа укажем, что с применением в качестве люминесцентного реагента биссалицилальэтилендиамина можно определять магний в количестве 10 г в 5 мл раствора, а методом приготовления кристаллофосфоров удается обнаруживать сурьму в количестве 10" г. [c.6]

В последние годы наряду с работами по применению органических люминесцентных реагентов для определения микропримесей ведутся исследования по применению люминесцентных комплексонов и индикаторов при комплексонометрических титрованиях, а также по использованию хемилюминесцентных реагентов и кристаллофосфоров в химическом анализе. Все шире применяют в анализе рентгенофлуоресценцию и катодолюмине-сценцию. Публикации, посвященные перечисленным вопросам, помещены в многочисленных изданиях, что затрудняет ознакомление с ними даже квалифицированных аналитиков. Настоящая монография имеет целью облегчить широкому кругу аналитиков ознакомление с люминесцентным методом анализа. [c.7]