Окисление пропилена молекулярным кислородом

При окислении пропилена воздухом были получены только формальдегид, уксусный альдегид и муравьиная кислота [1]. Однако исследователи, применявшие пропилен в избытке при 215—280° С и 12—18 атм, получили наряду со смесью кислот и альдегидов также окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин 12]. Было установлено, что в первых стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Аллиловый спирт и глицерин образуются, очевидно, в результате реакции, при которой молекулярный кислород действует на метильную группу. Исследовано окисление 2-бутена кислородом при 350—500° С [3]. Основными продуктами реакции являлись уксусный альдегид и бутадиен. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, органической кислоты и перекисей метилэтилкетон не был обнаружен. Бутадиен, повидимому, получался в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена окисление бутадиена по двойным [c.142]

Сопоставление данных, полученных при восстановлении окисла пропиленом и при окислении пропилена на соответствующем окисном контакте, показывает, что, если при восстановлении окисла пропиленом образуются продукты неполного окисления, то имеется значительная вероятность того, что окисел будет избирательным катализатором окисления олефина молекулярным кислородом. Если же при топохимической реакции продуктов неполного окисления не образуется, то окисел будет катализатором полного окисления (см. табл. 4). В тех случаях, когда при взаимодействии пропилена с окислом образуются продукты неполного окисления, суммарная избирательность по ним выше, чем при катализе (см. табл. 4). [c.264]

Несомненно, что окисление такой сложной многокомпонентной системы, какой является резина, также происходит неравномерно прн этом можно выделить различные уровни неравномерности— от молекулярного до макроскопического. Так, в последнее время получен ряд доказательств того, что в эластомерах на основе сополимеров этилена и пропилена (СКЭП) кинетические цепи реакции окисления развиваются преимущественно внутри отдельных макромолекул [129] аналогично внутримолекулярной локализации окислительных процессов в этилене и пропилене [130, 131] блочное строение продуктов превращения предполагается и при окислении диеновых эластомеров [132]. Локализация окислительных процессов внутри отдельных макромолекул приводит к нарушению прямых зависимостей между количеством присоединенного кислорода и степенью изменения эксплуатационных свойств резин. Это обстоятельство значительно усложняет задачу прогнозирования изменения свойств резин в процессе окислительного старения, обусловливает эмпирический характер прогнозирования. [c.61]

По существу окисление углеводородов на платине резко отличается от окисления на серебре. В продуктах реакцйи на платине при широком варьировании условий процесса (температура, концентрация компонентов, давление) всегда присутствуют только углекислый газ и вода. Подробное исследование Бутягина [271] показало, что пропилен при адсорбции прочно связывается с платиной и удаляется только после окисления поверхности кислородом. После предварительной обработки поверхности платины кислородом количество поглощенного пропилена увеличивается. Изучение адсорбции кислорода на платине показало, что в приповерхностных слоях кислород может растворяться в количестве, равном десяткам монослоев. По данным Нестеровой и Фрумкина [109], на платинированной платине при длительном соприкосновении кислорода с платиной увеличивается прочность связи его с металлом и затрудняется восстановление. Исследование работы выхода при адсорбции кислорода на платине показало, что кислород на поверхности платины заряжен отрицательно. Данные по изотопному кислородному обмену указывают на возможность существования на поверхности платины молекулярного иона кислорода О2Г [c.141]

Гетерогенно-каталитическое окисление молекулярным кислородом органических соединений в газовой фазе широко используется в промышленности. Этим методом окисляют метанол в формальдегид, этилен в этиленоксид, пропилен в акролеин и акриловую кислоту, бензол и нафталин соответственно в малеиновый и 4л<алевый ангидриды. Бензолполикарбоновые кислоты и их ангидриды также получают газофазным окислением на катализаторах. [c.846]

В последнее время показано, что на гетерогенных катализаторах окислителем углеводоролов мпжрт быть не только кислород, но и его переносчики (КЮ, ЗОг и др.). В работе [215] проведено сравнительное исследование окисления различных углеводородов молекулярным кислородом и окисью азота (табл. 114). На катализаторах мягкого окисления (закись меди, висмут к олово-мо-либденоБые системы) пропилен окисляется кислородом в альдегиды с высокой селективиостью — до 80% (об.), а взаимодействие пропилена с окисью азота на этих системах приводит к образованию нитрилов и поэтому селективность низка (10—30% об.). Нз катализаторах, в которые введен ион свинца, окисление пропилена кислородом в альдегиды протекает с низкой избирательностью (5—30% об.), а селективность образования нитрилов при взаимодействия олефина с окисью азота высока—от 60 до 90% (об.). [c.290]

Газофазное окисление олефинов смесью молекулярного кислорода и двуокиси серы в присутствии аммиака приводит к образованию пятичленных гетероциклов, содержащих в кольце атомы и азота и серы [54]. Эта реакция катализируется алюмосиликатами типа монтмориллонита, а также окислами металлов с амфртерными свойствами (ВеО, АЬОз, ТЮг, ггОг, ТНОг), причем вполне удовлетворительно идет даЯ е в отсутствие молекулярного кислорода. Пропилен при этом превращается в изотиа-зол, а н-бутилены в смесь 3- и 5-метилизотиазолов [c.100]

Адамс с сотрудниками [183] изучали кинетику окисления пропилена на катализаторах молибдата висмута. Они наш.ли, что по отношению к пропилену реакция будет первого порядка и не зависит от кислорода и других продуктов. Энергия активации составляет при 350—500 °С около 20 ккал/моль. Молекулярный водород не влияет на образование акролеина и не окисляется. Наилучшая селективность в отношении образования акролеина достигается при пс-пользовании катализаторов молибдата висмута нри 490—520 °С. Побочными пpoдyктaмиJ будут угольная кислота, формальдегид и ацетальдегид. [c.94]

На VII Международном нефтяном конгрессе в Мехико в 1967 г. было доложено об удачном решении проблемы получения окиси пропилена окислением пропилена не молекулярным, а перекисным кислородом. Одним из таких приемов является передача кислорода пропилену ацилперекисными радикалами, образующимися при совместном окисление продидена с карбонильными соединениями — [c.285]

Если ст. тр. образец Н02О3 содержал в адсорбированном слое пропилен, то поглощение кислорода уже при комнатной температуре в точности соответствовало количеству пропилена в соотношении 1 1 и не зависело от увеличения давления кислорода в системе. Подстановка жидкого азота не приводила к вымораживанию в ловушке каких-либо веществ, что указывает на то, что после окончания процесса в адсорбированном слое пропилен отсутствует, так как молекулярно хемосорбированный при комнатной температуре пропилен десорбируется в ловушку с жидким азотом на —бО /о-Ничего не изменялось, если температуру повышали до 90°. Все это указывает на то, что ст. тр. Н02О3 катализирует окисление пропилена при комнатной температуре в эквимолекулярном соотношении, при этом образуются кислородсодержащие продукты, прочно удерживаемые катализатором. Низкотемпературные химические взаимодействия водорода с кислородом и пропилена с кислородом были полностью подтверждены на других р.-з. окислах спектральным и адсорбционным методами. [c.303]