Пропилен в кислороде

Метод каталитического обезвреживания газообразных отходов заключается в проведении окислительно-восстановительных процессов при температуре 75—500°С на поверхности катализаторов. В качестве носителей металлов, используемых как катализаторы (платина, палладий, осмий, медь, никель, кобальт, цинк, хром, ванадий, марганец), применяются асбест, керамика, силикагель, пемза, оксид алюминия и др. На эффективность процесса оказывает влияние начальная концентрация обезвреживаемого соединения, степень запыленности газов, температура, время контакта и качество катализатора. Наиболее целесообразное использование метода— при обезвреживании газов с концентрацией соединений не более 10—50 г/м . На низкотемпературных катализаторах при избытке кислорода и температуре 200—300°С окисление ряда низко-кипящих органических соединений (метан, этан, пропилен, этилен, ацетилен, бутан и др.) протекает нацело до СО2, N2 и Н2О. В то же время обезвреживание высококипящих или высокомолекулярных органических соединений данным методом осуществить невозможно из-за неполного окисления и забивки этими соединениями поверхности катализатора. Так же невозможно применение катализаторов для обезвреживания элементорганических соединений из-за отравления катализатора НС1, НР, 502 и др. Метод используется для очистки газов от N0 -f N02 с применением в качестве восстановителей метана, водорода, аммиака, угарного газа. Срок службы катализаторов 1—3 года. Несмотря на большие преимущества перед другими способами очистки газов метод каталитического обезвреживания имеет ограниченное применение [5.52, 5 54 5.62] [c.500]

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Давно известный метод автотермического дегидрирования этана в этилен (рис. 12) усовершенствован в настоящее время для дегидрирования природных газов [93]. В реакторе с керамической футеровкой теплоносителем являются фарфоровые шарики. Газовая смесь из этана и пропана вводится в реактор вместе с чистым кислородом и сжигается не до конца при 850—900 °С. Давление 0,6 кгс/см2, время контакта 1с. При этом получаются следующие продукты этилен, пропилен, метан, окись и двуокись углерода. [c.35]

Окисление пропилена в присутствии СиО на Si — реакция первого порядка по отношению к кислороду и нулевого порядка по отношению к пропилену [69], поэтому скорость окисления возрастает с увеличением концентрации кислорода [64]. Селективность образования акролеина повышается с ростом концентрации пропилена [64—66]. Водяной пар является лучшим разбавителем по сравнению с пропаном или азотом (при конверсии 6% оптимальный выход 70%) [70—71]. Образование СОа уменьшается при введении водяного пара. Тем самым повышается и селективность оптимальная концентрация пропилена будет 10% [72]. Лучше всего действует добавка 40% водяного пара (при 340—400 °С), выше этого цоказателя катализатор становится нестойким [73]. [c.97]

Технологические особенности процесса. При окислении пропилена в условиях процесса получения акролеина побочно образуются продукты окисления СО, СОг и НгО. Для улучшения селективности процесса выгодна возможно более низкая температура, обычно около 350°С. Реакция полного окисления пропилена подавляется при недостатке кислорода и незначительном превращении пропилена за проход. При окислении техническим кислородом объемное соотношение пропилен кислород поддерживается от 3 1 до 4 1, а при окислении воздухом — пропилен воздух от 1 0,75 до 1 1. Количество водяного пара в обоих случаях составляет 2,4—3 объема на 1 объем пропилена. Применение повышенного давления 0,98 МПа способствует увеличению производительности и уменьшению объема аппаратуры, а также облегчает выделение непрореагировавшего пропилена и разделение продуктов реакции. Во избежание побочных реакций контактные газы по выходе из реактора подвергаются закалке в скруббере, орошаемом водой с температурой 20—50°С, подаваемой в таком количестве, чтобы в нижней части скруббера поддерживалась температура 80—100°С. [c.237]

Всеобщее внимание привлекли публикации и патенты [74—8 il, в которых описан метод одновременного получения окиси пропилепа и стирола. В этом процессе исходными продуктами являются этилбензол и пропилен. Этилбензол при 130 °С и давлении около 3,5 кгс/см в присутствии катализатора нафтената молибдена под воздействием кислорода превращается в гидроперекись а-этилбен-зола. При одноразовом проходе конверсия достигает 13%, а выход — 84%. Из гидроперекиси а-этилбензола при взаимодействии с пропиленом при 110 °С в присутствии нафтената молибдена образуются фенилметилкарбинол и окись пропилена. В результате отщепления воды от фенилметилкарбинола получается стирол. При использовании в качестве катализатора двуокиси титана и температурах 182— 282 С (оптимально 200—250 С) выход стирола составляет 80—95%. [c.82]

При контактировании с сырьем воздействие катализатора на углеводороды довольно быстро уменьшается вследствие отложения, кокса в его порах. Для восстановления активности, временно потерянной из-за отложения кокса в порах, катализатор должен быть освобожден от кокса. Сжигая кокс и превращая его в газообразные легко отделяемые от катализатора продукты сгорания, восстанавливают активность катализатора. Процесс восстановления активности катализатора носит название регенерации Образующиеся при этом газы называют газами регенерации. Они представляют собой в основном смесь нескольких газов — азота, кислорода (не вступившего в соединения), углекислого газа, окиси углерода и водяного пара. В противоположность газам регенерации газы крекинга состоят преимущественно из легких парафиновых и олефиновых углеводородов (метан, этан, этилен, пропан, пропилен и др.). [c.15]

Из оставшихся газообразных фракций, содержащих наряду с пропиленом кислород, азот, окись и двуокись углерода, выделяют окись углерода и превращают ее в двуокись, которую затем удаляют промывкой щелочью. В оставшиеся газы добавляют отработанный пропилен с кислородом, и смесь снова подают через компрессор в окислительный реактор. При дистилляции экстракционной воды при нормальном давлении на 1000 кг израсходованного пропилена получают следующие продукты окисления (в кг) [c.81]

Фирма Катализатор Температура, °С Время контакта, с Объемное соотношение пропилен кислород водяной пар 1 L о Я о и а n [c.100]

Изображенный в верхней части схемы бесхлорный метод основан на окислительно-восстановительных реакциях. Для его осуществления нужен только пропилен, кислород воздуха и перекись водорода. Экономичность этого способа целиком определяется стоимостью получения перекиси водорода. [c.163]

Сырье пропилен, кислород. [c.63]

В качестве катализатора применяется окись меди около 1,0— 1,5% на углеродистом кремнии. Молярное соотношение пропилен кислород колеблется от 4 1 до 10 1. Смесь разбавляют азотом или двуокисью углерода таким образом, чтобы содержание кислорода в смеси составляло 4—8% объемн. Реакция протекает при температурах 250—400° С, давлении от 1 до 100 ат продолжительность реакции 0,1—2 сек. [c.455]

В качестве жидких холодильных агентов используют сжижен ные газы аммиак, углекислоту, сернистый газ, пропан, бутан этан, этилен, пропилен, кислород, азот. Процесс теплообмен в этом случае протекает при постоянной температуре за сче-испарения холодильного агента. [c.244]

В аспираторах приготавливают искусственные смеси газов с различным содержанием пропана, пропилена, окиси и двуокиси углерода и кислорода для разбавления берут азот. Концентрацию компонентов в смеси газов определяют на приборе BTИ . Пропан, пропилен, кислород, азот и двуокись углерода отбирают из баллонов, а окись углерода получают разложением муравьиной кислоты в присутствии концентрированной НгЗО/. [c.26]

Данные по системе метан—кислород показали хорошее согласование с результатами, полученными ранее в СССР. Система метан—кислород обладает полной взаимной растворимостью и по своему поведению приближается к идеальной системе. Системы этан—кислород, этилен — кислород, пропан—кислород и пропилен—кислород являются более сложными. В них имеются области, где существуют две фазы, состоящие из жидкостей со взаимно ограниченной растворимостью. [c.494]

Как следует из этого графика, при наличии в исходном пропилене кислорода в количестве примерно 0,05 мол. % выход полипропилена резко возрастал, дальнейшее же увеличение содержания кислорода в исходном сырье приводило к снижению выхода полимера, вплоть до полного прекращения реакции полимеризации. [c.42]

Пропиленгликоль-1,2. Известно, что около 30% потребления оксида пропилена приходится на переработку в пропилен- и ди-пропиленгликоли. В связи с этим существенный интерес представляет получение пропиленгликоля непосредственным окислением пропилена без выделения оксида пропилена (аналогично получению этиленгликоля). При. окислении пропилена кислородом в уксуснокислой среде в присутствии катализатора ТеОз и бромидов при температуре 150 °С образуется диацетат пропиленгликоля с селективностью 93%. В результате последующего гидролиза при 110°С при небольшом избыточном давлении из эфира образуется пропиленгликоль-1,2. Предлагается также окислять пропилен кислородом при давлении 1 МПа в водном растворе, содержащем катализатор СиВг и СиВгг, при суммарной концентрации ионов меди 2,0 г-ионов/л и Вг 3,9 г-ионов/л. Температура реакции 140°С, селективность по гликолю 78% (пат. 2607039 ФРГ, 1977 г.). При окислении в тех же условиях бутена-1 селективность образования гликоля составляет 55%. Окисление пропилена в водной среде в присутствии катализаторов, содержащих 0з04, при 100°С и давлении кислорода 2 МПа приводит (пат. 4390739 США, 1983 г.) к образованию пропиленгликоля-1,2 с селективностью 99%. Степень конверсии за 3 ч составляет 5%- [c.184]

Присутствующий в исходном пропилене кислород влияет на выход полипропилена наибольшее количество полимера получается при содержании кислорода —0,05 мол. %. [c.138]

В начале 1959 г. появился известный теперь во всем мире процесс Sohio американской фирмы Standard Oil o. [32, 33], в котором используются те же исходные материалы — пропилен, аммиак, и кислород воздуха — и получается акрилонитрил в результате. 50%-ной конверсии пропилена и аммиака. Уже в 1960 г. фирма пустила в Лайме крупнотоннажную установку. [c.119]

При нагревании этилена в присутствии кислорода до 377—600 °С [48] наряду с другими соединениями (в основном С4) получают пропилен. [c.14]

Выходящие из скруббера 4 остаточные газы содержат наряду с непрореагировавшим пропиленом также азот, кислород, окись [c.99]

Пропилен образуется также при нагревании этана до 800— 880 °С [49, 50] в основном в результате взаимодействия первоначально образующегося бутилена с этиленом. Максимальный выход (91%) получают в атмосфере кислорода, при времени контакта 3 с и температуре реакции 490 °С [51]. [c.14]

Исходный пропилен должен быть как можно лучше очищен от полярных соединений и кислорода, так как окисление одной группы в алкоксигруппу дезактивирует катализатор димеризации. Поэтому [c.216]

Пропилен в растворе можно превращать в окись пропилена и без катализатора [45]. 13а рис. 30 представлена схема такой установки. В реактор 2, заполненный нагретым до нужной температуры раствором пропилена в углеводороде, вводят кислород или воздух. Выходящая из реактора смесь охлаждается в теплообменнике 3 до 10—20 °С. [c.78]

Оптимальным соотношением пропилен кислород в исходной смеси при работе на окисном молибден-теллуро-вом катализаторе является 1 1,5. Смесь с соотношением пропилен кислород большем, чем единица, можно применять при работе на смешанном висмут-железном фос-формолибденовом катализаторе ". [c.171]

Адамс с сотрудниками [183] изучали кинетику окисления пропилена на катализаторах молибдата висмута. Они наш.ли, что по отношению к пропилену реакция будет первого порядка и не зависит от кислорода и других продуктов. Энергия активации составляет при 350—500 °С около 20 ккал/моль. Молекулярный водород не влияет на образование акролеина и не окисляется. Наилучшая селективность в отношении образования акролеина достигается при пс-пользовании катализаторов молибдата висмута нри 490—520 °С. Побочными пpoдyктaмиJ будут угольная кислота, формальдегид и ацетальдегид. [c.94]

Для получения высокой конверсии необходимо высокое соотиошежие кислород пропилен. [c.100]

В одностадийном процессе фирмы Monte atini применяют трубчатый реактор, через трубки которого проходит реакционная смесь, а в межтрубном пространстве циркулирует жидкий теплоноситель. Трубки реактора с внутренним диаметром 10—12 мм обычно изготовлены из меди, катализирующей реакцию окисления. При такой конструкции реактора процесс можно вести при давлении до 2,5 МПа без разбавления реакционной смеси водяным паром. В качестве окислителя используется кислород, концентрация которого в реакционной смеси составляет 10—20 % (масс.). Мольное соотношение пропилен кислород от 4 1 до 5 1, температура 370—400°С, время контакта 0,01—2 с. Разделение продуктов реакции осуществляется, как описано выше. Получаемый акролеин содержит до 0,5 % примесей с I л реакционного объема получается до 640 г/ч альдегидов и до 480 г/ч акролеина. Конверсия пропилена за проход 5—8%, селективность 73—77%. Выход акролеина на прореагировавший пропилен 60—63 % (масс.). К преимуществам процесса относится отсутствие дорогостоящего катализатора, к недостаткам — сравнительно быстрый выход из строя трубок реактора. [c.238]

Это привело к разработке нового процесса в 1946—1947 гг. фирмой Shell Development o. [26г Пропилен вместе с воздухом и водяным паром пропускали при 370—400 °С и небольшом давлении в присутствии 0,03 мол. % изопропилхлорида через окись меди (I) на карбиде кремния. Максимальный выход акролеина равнялся 51 %. Повышение давления кислорода увеличивает выход акролеина до 68— 81% [27]. В промышленном масштабе конверсия пропилена составляет 14% при 368 °С и объемном соотношении пропилен водяной пар кислород = 4,4 4,7 1 в присутствии 0,4% окиси меди (I) на карбиде кремния. Выход акролеина колеблется в пределах 65— 85% [28]. [c.95]

На рис. 4.8 приведена технологическая схема двухстадийного окисления пропиленом фирмы Shell с использованием двух реакторов с разными катализаторами. В обоих реакторах окисление проводится в стационарном слое катализатора. Смесь свежего и циркулирующего пропилена под давлением поступает сверху в реактор 1. В линию подачи пропилена перед подогревателем 2 подаются вода после подогревателя и кислород в реакторе 1 пропилен и кислород при движении сверху вниз контактируют с катализатором (оксид меди на карбиде кремния) при температуре 325—375 °С. Соотношение пропилен кислород в реакционной смеси поддерживается в пределах от 2 1 до 8 1, давление в реакторе [c.238]

Эффективными промоторами окисления акролеина кислородом являются триалкил- или триарилфосфаты. В присутствии стеарата N1 и трибутилфосфата акролеин окисляется в акриловую кислоту в бензоле при 65 °С и 6 кгс/см с конверсией 28% и селективностью 87,5% [125]. Промоторами при окислении акролеина кислородом в жидкой фазе, могут быть и ароматические нитросоединения, например, возможно окисление при 50 °С и 5 кгс/см в гексане в присутствии нитробензола [126, 127]. При 75 °С смесь пропан — пропилен окисляется с образованием окиси пропилена или акриловой кислоты [128]. Предложен целый ряд катализаторов для окисления акролеина в бензоле молибдат Сн (при 50 °С и давлении кислорода 10 кгс/см получают 67% акриловой кислоты) молибдат Т1 (62%), молибдат Со (64%), смесь молибдатов [129], иод [130]. Возможно окисление под давлением и без добавки катализатора (при 25—30 °С и давлешш кислорода 5 кгс/см конверсия 32%) [131]. [c.157]

Рис.2й Зависимость верхнего концентрашонного предела смеси пропилен-кислород от давления при температуре исходной смеск

Пропилен вместе с кислородом или воздухом вводится после карбонизационной башни в цикл через отделитель и газодувку 6 в следующий отделитель. В подогревателе смесь нагревается до 250—350 °С и поступает в заполненный катализатором трубчатый реактор 1. Для поддержания постоянной темпера- ь 60-туры реакции имеется специ- Ь альная система 2. Образую- <ё щаяся смесь охлаждается в холодильнике 3 до 50—80 °С и направляется дальше в скруббер 4, где продукты реакции поглощаются водой. Промывная вода из скруббера 4 поступает в перегонную колонну 7, где отгоняются образующиеся продукты окисления. Вода, вытекающая из низа колонны, содержит небольшое количество кислот (акриловой, уксусной и др.). После нейтрализации вода снова возвращается для промывки в скруббер 4. В колоннах 8 ж 9 осзтцествляется дистилляция акролеина. [c.99]

Установка фирмы Progil—Ele tro himie ie. (рис. 48) работает с фракцией пропан-пропилен и хлором, в которых ограничивается содержание кислорода. Два реактора установлены последовательно. Хлор подается только в первый реактор, а Сд-фракция распределяется на оба реактора. Температура регулируется количеством разбавп-теля — четыреххлористого углерода и охлаждением реакторов. В первом реакторе поддерживается температура 450 °С, во втором — 550 °С (возможен и вариант с тремя реакторами, в которых устанавливаются температуры 460, 530 и 560 °С) [195—196]. Выход перхлор- [c.202]

Воздух используется в качестве окислителя. Соотношение кислород пропилен варьируется в пределах от 1 1 до 2 1, а соотношение аммиак пропплеп — от 1 1 до 2,5 1. На каждый объем пропилена добавляют приблизительно один объем пара. Реакцию проводят при 425—510 °С, давлении 2 — 3 кгс/см и времени контакта - 15 с в реакторе с кипяш,им слоем (рис. 37). [c.120]

Гомологи метана дают сравнительно невысокие выходы нитролов при реакции с аммиаком в присутствии окиси молибдена в качестве катализатора при более низких температурах, чем применяемые при превращении метана в цианистоводородную кислоту. В реакционной смеси не употребляется кислород или воздух. Простые парафины дают более низкие выходы нитрилов, чем олефины, этилен и пропилен [13, 21, 22] (см. таблицу). [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология