Пропилен молекулярный вес

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Мономерами являются этилен, пропилен, бутены, бутадиены и стирол. Полиэтилен, полипропилен и полистирол — полимеры, в которых базовая молекулярная структура мономера повторяется в виде длинной цепи подобных структур. Например, моно-и полимер этилена можно записать так [c.252]

Наличие или отсутствие сопутствующей молекулярной реакции с участием от 10 до 50% продукта,в зависимости от углеводорода в настоящее время не может быть ни доказано, ни опровергнуто. Действительно, невозможно объяснить, каким образом пропилен и окись азота дают одинаково низкие предельные скорости разложения при добавлении к различным углеводородам, если исключить, что остаточная реакция носит иной характер и, поэтому она, возможно, является молекулярной. Существует, однако, расхождение между опытами по ингибированию и фотохимическими исследованиями, так как в первом случае результаты указывают на то, что окись азота лишь в 10 раз более эффективна, чем пропилен, для удаления радикалов, во втором случае интересующее нас отношение значительно выше. Это отношение может быть измерено путем определения констант скорости реакций метил-радикалов, полученных фотохимически, раздельно с пропиленом и окисью азота. Устранению этих расхождений поможет дальнейшая экспериментальная работа-в условиях низких конверсий, которая даст более надежные экспериментальные данные. [c.27]

Для повышения растворимости таких сополимеров необходимо снижать их молекулярную массу. Если этого не удается сделать в процессе синтеза, то готовый продукт подвергают крекингу. Так, сополимер этилена с пропиленом молекулярной массы 10 000—100 000 для [c.222]

А В. Топчиев и сотр. [311] применили в качестве катализатора алкилирования бензола пропиленом молекулярное соединение BF3 с ортофос- [c.397]

Для полимеризации применяется очень чистый пропилен 099%), не содержащий соединений серы, воды и метилацетилена [9]. Пропилен подвергают перегонке па нескольких колоннах и сушке с помощью молекулярных сит. [c.297]

Хлор и чистый этилен могут находиться вместе и стеклянной аппаратуре в течение некоторого времени без заметной реакции. При низкой температуро иод образует лабильное молекулярное соединение с соотношением мо.пей компонентов 1 1с пропиленом, г ,мс-бутоном-2, транс-бутеном-2 и бутадиеном-1,3, как было показано при помощи характеристических полос спектров поглощения [26]. [c.364]

При увеличении молекулярной массы мономера, как уже отмечено, константы равновесия димеризации уменьшаются до некоторого значения, которое становится постоянным для олефинов Сб и выше. Расчет равновесия димеризации высших олефинов проводится по приведенным выше соотношениям. Поскольку, однако, для таких олефинов резко возрастает число возможных образующихся димерных структур, иллюстративные модельные расчеты несут мало информации. Целесообразно выполнение расчета для конкретных условий димеризации с учетом структур образующихся димеров, так как, подобно ситуации с пропиленом, в зависимости от числа образующихся димеров конверсия может меняться в несколько раз. [c.250]

Из табл. 63 следует, что при одинаковых давлениях и температуре растворимость ланолина в пропилене выше, чем в пропане. Обращают на себя внимание высокие молекулярные массы продуктов, извлекаемых газом из шерстного жира, а также большая разница в кислотных числах экстрагированного ланолина (0,9—1,6 мг КОН на 1 г) и остатка (19,4— 20/) мг КОН на 1 г продукта). [c.109]

Полимер, получаемый при условиях, которые перечислены в табл. 2, и по описанной выше методике, имеет среднемолекулярную массу в диапазоне 300 000—500 000. Без добавления водорода молекулярная масса может достигать 10 . Постулируется, что водород конкурирует с пропиленом за активный центр, образуя связь Т1—Н и тем самым обрывая полимеризацию [8]. [c.198]

Сополимеры олефинов (СПО) - загущающие присадки этого типа широко используются в моторных маслах благодаря их низкой стоимости и удовлетворительным характеристикам в двигателе. На рынке представлены различные присадки СПО, отличающиеся, главным образом, молекулярной массой и отношением этилена к пропилену. [c.28]

С. Хиншельвуд установил, что различные ингибиторы (пропилен, окись азота) оказывают одинаковое результирующее тормозящее действие при крекинге причем эта предельно заторможенная скорость распада постоянна для данного углеводорода, независимо от характера ингибитора. Основываясь на этом факте, Хиншельвуд предположил, что до известной глубины превращения крекинг идет по цепному механизму, после чего цепная реакция полностью подавляется, и происходит молекулярный распад. Мнение Хиншельвуда [c.24]

Пропилен, так же как этилен, может нолимеризоваться в присутствии катализаторов. Первоначально в качестве катализаторов были испробованы хлориды некоторых металлов, серная и фосфорная кислоты, фтористый бор и другие. Под действием этих катализаторов удавалось получать полимеры пропилена с небольшим молекулярным весом — 400—500, т. е. состоящие из 10—12 молекул. Эти полимеры были жидкими. [c.341]

Бурное развитие промышленности органической химии за последние 35 лет основано на иснользованни низших олефинов (этилен, пропилен, бутен н т. д.), получаемых в больших количествах в качестве побочных продуктов при переработке нефти, для синтеза соединений различного молекулярного веса и состава. Результатом этого является постоянно растущий спрос на Ьлефины во всех промышленных странах. Такнм образом, ранее нежелательные побочные продукты стали ценным нефтехимическим сырьем. [c.6]

Технология производства полипропилена аналогична той, которая применяется для получения полиэтилена при низком давлении. Полимеризация пропилена производится в углеводородном растворителе при 60—80° С и давлении 2—8 ат. Пропилен полимеризуется медленнее, чем этилен. В зависимости от условий реакции (температура, давление, продолжительность процесса, примеси) молекулярный вес полипропилена находится в пределах от 40 ООО до 700 ООО. [c.341]

В ряде патентов [114] в качестве катализаторов алкилирования нафталина этиленом, пропиленом и другими олефинами среднего молекулярного веса рекомендуются отбеливающие земли, глинозем или силикагель и природные глины. Реакция проводится обычно при повышенном давлении и температуре 200—400° С., [c.122]

Пропилен образует производные, по молекулярной структуре равноценные получаемым из этилена (например, окись пропилена), однако способ их получения и природа конечных продуктов другие. [c.254]

Адамс с сотрудниками [183] изучали кинетику окисления пропилена на катализаторах молибдата висмута. Они наш.ли, что по отношению к пропилену реакция будет первого порядка и не зависит от кислорода и других продуктов. Энергия активации составляет при 350—500 °С около 20 ккал/моль. Молекулярный водород не влияет на образование акролеина и не окисляется. Наилучшая селективность в отношении образования акролеина достигается при пс-пользовании катализаторов молибдата висмута нри 490—520 °С. Побочными пpoдyктaмиJ будут угольная кислота, формальдегид и ацетальдегид. [c.94]

Несмотря на высокую концентрацию мономера, скорость полимеризации в присутствии одного и того же катализатора уменьшается с увеличением отношения пропилен этилен (рис. 70). Молекулярный вес полимера при этом тоже уменьшается. Добавка пропилена влияет на содержанпе растворимой части в меньшей степени, чем добавка этилена (рис. 71). Нерастворимые полимеры, богатые этиленом и пропиленом, кристаллпчны, а растворимые — аморфны или мало кристаллпчны. [c.310]

Сырье. С — алкилированию в нефтепереработке чаще всего подьергают изобутан и значительно реже изопентан (последний является ценным компонентом автобензина (его ОЧИМ = 93). Существенное влияние на показатели процесса оказывает состав алке нов. Этилен практически не алкилирует изобутан, но сульфа — тир 1ется и полимеризуется. Пропилен легко вступает в реакцию с изо()утаном, но октановое число меньше, чем при алкилир(5вании бутиленами (табл.8.9). Высшие алкены (С и выше) более склонны к реакциям деструктивного алкилирования с образованием низко — молекулярных и низкооктановых продуктов. [c.141]

В настоящее время считается общепризнанным, что вязко-упругие свойства полимеров целиком зависят от их релаксационного спектра [19]. С другой стороны, релаксационный спектр линейных полимеров однозначно связан с характером их ММР. Отсюда вытекает важный принцип молекулярного подхода к оценке технологических свойств резиновых смесей — технологические свойства резиновых смесей на основе непластицирую-щихся каучуков практически полностью определяются молекулярно-массовым распределением исходного полимера, т. е. в первом приближении, ето средней молекулярной массой и индексом поли-дисперсности, М /М . К этой группе каучуков относятся титановый цис-полибутадиен (СКД), двойной сополимер этилена с пропиленом (СКЭП), гранс-полипентенамер (ТПП), а также полимеры литиевой полимеризации и некоторые другие эластомеры. [c.79]

Влияние окиси азота на разложение этана являлось предметом многих исследований. Стэвли [81] нашел, что с увеличением концентрации окиси азота скорость разложения снижается до минимума, достигая величины 8% от неингибированной скорости. Изучая реакции, ингибированные окисью азота, Стэвли и Гиншельвуд установили, что средняя длина цепи значительно короче предполагавшейся на основе механизма свободных радикалов. Упомянутые авторы приходят к выводу, что в рассматриваемой реакции действуют оба механизма молекулярный и свободнорадикальный. Такой же вывод был сделан Стици и Шейном [85], которые нашли, что энергия активации полностью ингибированной реакции равна 77,3 ккал, в то время как у Стэвли последняя равна 74 ккал. Любое из этих значений превышает величину, принятую для неингибированной реакции — 69,8 ккал. Ингольд и другие [43] исследовали влияние окиси азота и пропилена на разложение этана. Пропилен действует аналогично окиси азота, хотя но является окисляющим агентом. Ингольд приходит к тому же выводу, что в рассматриваемой реакции действуют оба механизма. [c.83]

Индивидуальные газообразные углеводороды, которые получаются либо непосредственно из сырой нефти или природного газа, либо путем крекинга более тяжелых нефтепродуктов, используются для производства химических продуктов, пластмасс и синтетического каучука (см. гл. XIII) или как сырье процессов каталитического превращения — полимеризации и алкилирования, ведущих к получению жидких углеводородов (см. гл. II). Большинство процессов каталитического превращения базируется на использовании реакционной способности олефинов и диолефинов, которые содержатся в газе. Часто ненасыщенные соединения получают дегидрированием пли деметанизацией насыщенных углеводородов приблизительно такого же молекулярного веса. Так, этан моншо дегидрировать в этилен, а пропан либо дегидрировать в пропилен, либо разложить па этилен и метан. Эти и подобные реакции [1 —10]1 имеют место в термических процессах, протекающих при 550—750° С. Термическое разложение Taiioro типа легко объясняется радикальным механизмом. По существу аналогичный характер имеют реакции разложения жидких углеводородов. Тел не менее дегидрирование H-oj xana и к-бутиленов, которое [c.296]

Это обстоятельство служит еще одним доказательством сво-бодно-радикального цепного механизма реакции. Впрочем, если крекинг ингибируется окислом азота [26] или пропиленом [27, 28], которые, как известно, сразу же вступают в реакции со свободными радикалами, то имеет место несовпадение скорости реакции. Реакциям, происходящим в заключительной стадии крекинга, приписывают и молекулярный характер [29] и свободнорадикальный механизм [30, 31]. [c.298]

Для непластицирующихся полимеров вязкость смеси определяется молекулярным строением исходных каучуков. Ньютоновская вязкость линейных полимеров при равной молекулярной массе увеличивается в ряду сополимер этилена с пропиленом > > цис-полнбутадиен > цис-полиизопрен. Однако многочисленные экспериментальные данные показывают, что течение большинства высокомолекулярных эластомеров не является ньютоновским их вязкость уменьшается при повышении скорости или напряжения сдвига. Этот эффект выражен тем сильнее, чем шире ММР и больше средняя молекулярная масса данного эластомера. Наличие разветвленных макромолекул и гетерогенных структур (полимерных частиц) усиливает влияние скорости сдвига на вязкость. При этом в области малых скоростей сдвига вязкость таких полита б л и ц а 1 [c.78]

Состав сополимера при старении катализатора либо остается постоянным [6], либо изменяется [8] в зависимости от того, содержит ли катализатор центры, активность которых по отношению к этилену и пропилену не изменяется во времени, или несколько типов активных центров, различающихся между собой как по стабильности, так и по константам сополимеризации [10]. Активность катализатора, молекулярная масса образующегося сополимера, а в некоторых случаях и состав последнего зависят от соотношения между компонентами каталитической системы. Оптимальное отношение А1 У не одинаково для разных систем. При сополимеризации этилена и пропилена на системе V(С5Н702)з + (С2Н5)2А1С1 с изменением отношения А1 V от 4 до 30 [г ] сополимера уменьшилась от 2,9 до 0,77 дл/г, что объясняют передачей цепи через алкилалюминий [6]. При использовании других катализаторов столь резкого изменения [т]] не происходит [9]. [c.296]

Реакция сополимеризации проводится в реакторе /, частично заполненном реакционной массой. Температура полимеризации обычно 20—40 °С, давление 0,3—0,6 МПа. В реактор поступает растворитель, мономеры, компоненты каталитического комплекса, а также циркулирующая газожидкостная смесь. Газовая фаза, содержащая этилен, пропилен, регулятор молекулярной массы и растворитель в количествах, определяемых динамическим равновесием между газом и жидкостью в реакторе, непрерывно выводится из аппарата и подается в конденсатор 2, где происходит ее охлаждение и частичная конденсация. Раствор полимера из реактора поступает в смеситель <3 для разрушения каталитического комплекса и смешения с водой. Иногда этой операции предшествует отдувка незаполимеризовавшегося этилена за счет снижения давления. Из смесителя < эмульсия раствор полимера — вода переводится в отстойник 4 для разделения водного и углеводородного слоев. Водный слой, содержащий продукты разрушения катализатора, подается на очистку, а частично после смешения со све- [c.306]

Максимальным октановым числом обладает полимеризат, полученный из бутиленовой фракции (димер) бензин — продукт полимеризации пропилена — имеет октановое число примерно на 10 единиц ниже (82—83 по моторному методу). В процессе полимеризации образуются не только димеры пропилена, но и олефины другой молекулярной массы. Полимер-бензин состоит почти нацело из олефинов, что обусловливает, с одной стороны, его невысокую химическую стабильность при хранении, а с другой — низкую приемистость к этиловой жидкости при добавке 3 мл ТЭС октановое число полимер-бензина повышается всего на 3—4 единицы. Недостатком полимер-бензина является тз1сже высокая чувствительность, свойственная олефинам и достигаюшая 14—15 единиц. Например, бензин, полученный полимеризацией пропилена, имеет рГ =0,7408, давление насыщенных паров 300 гПа его фракционный состав (°С) н. к. — 58 10% —109 50% —130, 30% —170, к. к. —216. Недостатки полимер-бензина и в не меньшей степени огромная потребность нефтехимической промышленности в олефинах, в частности в пропилене, заставили отказаться от дальнейшего использования процесса полимеризации. [c.80]

Определим значения констант фазового равновесия для бензина и газа, пользуясь приведенной на рис. 12. 4 номограммой, полагая, что бензин молекулярного веса Mq = 110 хоответствует октану (Л/ок = И4), а газ — пропилену (Мпр = 42). [c.267]

Процессы, приводящие к углеводородам, выкипаю1цим в пределах кипения бензина, за счет реакций синтеза полимеризация низкомолекулярных олефинов, в том числе димеризация бутиленов и амиленов сополимери-зация низкомолекулярных олефинов различной молекулярной массы (например, бутилена и амилена внонен или пропилен и гептена в децен и т. д.) алкилирование низкомолекулярных парафинов олефинами в изопарафины алкилирование ароматических углеводородов олефинами в алкилароматические. [c.42]

По отношению к разным компонентам смеси активность адсорбента различна. Так, парафиновые и нафтеновые углеводороды поглощаются в меньшей степени, чем ароматические. Сернистые соединения лучше сорбируются, чем содержащие их парафиновые и нафтеновые углеводороды. Непредельные низкомолекулярные углеводороды (этилен, пропилен) адсорбируются лучше, чем соответствующие предельные их аналоги (этан, пропан). Вообще с увеличением размеров молекул (молекулярной массы) сорбируе-мость молекул обычно возрастает. [c.316]

Из приведенных данных следует, что максимальный выход октанов наблюдается при 1,4% воды в катализаторе. Однако качество алкилата сушественно зависит от содержания в нем углеводородов Сэ и выше (тяжелый остаток), имеющих октановое число (исследовательский метод) примерно 60, поэтому наилучшее качество алиилата достигается при 2,8% воды в катализаторе. Ранее было показано, что тяжелый остаток образуется в результате интенсивной полимеризации олефинов и последующего отрыва гидрид-иона. Молекулярная масса остатка равна 178—196, следовательно, он представляет собой тример (или сотример, если в качестве олефинов используют пропилен-бутиленовую смесь). Суммарная реакция образования остатка, как было показано выше, такая [c.46]

Недавно в целях снижения расхода серной кислоты двухстадийный процесс алкилирования был усовершенствован [7, 8]. При алкилировании пропиленом образующиеся пропилсульфаты вступают в реакции с изо бутаном в обычном реакторе в алкилатах содержатся заметные количества диметилпентанов. Когда при традициоином алкилировании в качестве олефина попользовали н-бутилены, тоже было отмечено образование бутилсульфатов. Алкилаты сравнительно высокого качества получались даже тогда, когда в присутствии серной кислоты с изобутаном реагировали олефины с высокой молекулярной массой — вплоть до олофинов С20 [9], [c.98]

Существенное влияние на показатели процесса оказывают также состав и количество в сырье алкенов. Этилен практически не алкилирует изобутан, а главным образом полимеризуется и реагирует с кислотой с образованием этилсульфата. Пропилен вступает в реакцию с изобутаном, но октановое число алкилата меньше, чем при использовании бутил( нов (табл. 12,1). Высшие олефины (Сб и выше) в процессе реакции образуют ионы большой молекулярной массы, склонные к расщеплению, что увеличивает выход низкомолекулярных продуктов. Таким образом, из алкенов Сг—С5 для алкилирования нa бoлee подходят бутилены. [c.265]

В четвертой главе рассмотрена проблема стерических факторов обычных (молекулярных) и радикальных реакций как часть проблемы реакционной способности частиц. На основе метода переходного состояния получены формулы для вычисления стерических факторов мономолекулярных и бимолекулярных реакций и зависимости их от температуры. Разработан приближенный метод расчета стерических факторов реакций присоединения и замещения радикалов с непредельными и предельными углеводородами, а также реакций диспропорционированияи рекомбинации радикалов. Этот метод расчета стерических факторов радикальных реакций основан на квантово-механических соображениях и апрокси-мации сумм состояний радикалов при помощи сумм состояний молекул, близких по своему химическому строению к радикалам. Приближенный способ расчета применен к вычислению стерических факторов обратимых реакций присоединения радикалов —Н, СНз к непредельным углеводородам (этилен, пропилен, изобутилен, аллен, ацетилен и др.), обратимых реакций замещения этих радикалов с непредельными и предельными углеводородами (метан, этан, пропан, бута- [c.10]

Смолы пиролиза. Ценные нефтехимические продукты — этилен, пропилен, бу-тилены извлекают из нефтезаводских газов и в основном в процессе термического 1шролпза. В результате термического воздействия (700—900 °С) на сырье (газы, бензины, керосино-г.азойлевые фракции, нефть, тяжелые остатки) в течение короткого времени и при низком давлении получают указанные непредельные углеводороды и одновременно продукты глубокой степени деструкции. Соотношение выхода продуктов пиролиза зависит от качества исходного сырья и технологического режима процесса, С повышением молекулярной массы сырья и уве- [c.225]

В присутствии уже рассмотренных катализаторов изобутан можно алкилировать пропиленом, пентенами и даже олефиновыми углеводородами с большим молекулярным весом /22/. Процесс проводится в тех же самых условиях в первую очередь потому, что эти алкены обычно смешиваются с бутиленами и полученная смесь перерабатывается на установках, предназначенных для переработки бутиленов. При этом неиз- бежно возрастает расход катализатора /увеличивается вклад реакции (6)/ и падает октановое число продуктов /24/. Около 10% пропилена уходит на взаимодействие с изобутаном. [c.144]

В ряду олефинов реакционная способность возрастает от этилена к пропилену, а дальше падает с увеличением молекулярного веса олефинов. Олефины изостроения более реакционпоспо-собны, но они легче подвергаются полимеризации в присутствии катализаторов на основе фтористого бора, а поэтому продукты алкилирования получаются с более низким выходом. То же относится и к фенилзамещенным олефинам. Циклогексен можно сравнить с пропиленом или бутеном-2. В ряду гомологОв бензола реакционная способность надает от толуола к этилбензолу и далее тем больше, чем сложнее и разветвленнее алкильный радикал. [c.73]

Алкилирование бензола пропиленом широко изучено Нъюлэн-дом с сотрудниками [24] в присутствии фтористого бора, растворенного в ряде органических и неорганических веществ. Последние рассматривались авторами как промоторы фтористого бора. По современным представлениям, эти вещества образуют с фтористым бором определенные молекулярные соединения и действуют как самостоятельные особые катализаторы. При этом скорость алкилирования и состав продуктов реакции зависят от скорости пропускания пропилена в смесь бензола и катализатора, а главным образом от природы того вещества, в котором растворяется ВРз. [c.76]

Н3РО4 при температуре 30—70° С, подобно о-хлоранизолу, образует по одному продукту, но с более низким выходом, чем в реакции с фтор- и хлоранизолами. Причем при более низкой температуре (30° С) лучше идет алкилирование тг-броманизола буте-ном-2, а при 70° С более высокий выход продукта получается с пропиленом. Наиболее подходящими условиями, из изученных, при которых 2-изопропил-4-броманизол и 2-втор.бутил-4-бромани-, зол получаются с выходом соответственно 64,5 и 58% от теоретического, являются молекулярные отношения .-броманизола, олефинов и ВЕз-НзР04, равные 3 1 0,3, температура 70° С для пропилена и 30° С для бутена-2, скорость введения олефинов 10— 20 час моль. [c.227]