Исследования адсорбции и работы выхода

В настоящей работе метод вибрирующего конденсатора был применен для исследования изменения работы выхода электрона с граней (100) и (111) чистых монокристаллов серебра при адсорбции кислорода. Методика была дополнена измерениями контактной разности потенциалов для обычных катализаторов, приготовленных разложением лактата серебра на гранулах окиси алюминия [41 целью этих работ являлось определение причин различия между катализаторами разного способа приготовления и исследование влияния природы носителей. Величина контактной разности потенциалов катализато- [c.69]

Известно, что адсорбционные процесс ,I на поверхности полупроводника оказывают существенное влияние на его электрофизические параметры работу выхода, электропроводность и др. В общем случае на поверхности полупроводника может происходить как химическая, так и физическая адсорбция. Электронная теория [1] предполагает существование двух форм хемосорбции прочной — заряженной и слабой — нейтральной. Для изучения этих форм хемосорбции и выяснения их природы, а также соотношения между ними в зависимости от температуры, давления и биографии образца весьма перспективны совместные исследования изменений работы выхода Дф и электропроводности Да в процессе адсорбции. [c.149]

Одним из ранних и широко распространенных методов исследования процессов адсорбции и окисления является измерение работы выхода электрона [28, 38]. Адсорбированные на поверхности металла атомы могут очень сильно изменять работу выхода. Адсорбция ионоа или диполей приводит к образованию дополнительного двойного электрического слоя. Из классических законов электростатики следует, что изменение работы выхода должно следующим образом зависеть от степени покрытия поверхности [c.32]

Исследование работы выхода электронов п изменения электропроводности при адсорбции кислорода показывает, что на всех окисных катализаторах — полупроводниках молекула или атом кислорода заряжаются отрицательно. [c.96]

Изменение заряжения при адсорбции доноров и акцепторов электронов можно было бы объяснять взаимодействием разноименных зарядов на поверхности катализатора. Но такая модель неверна, так как прн любой последовательности адсорбции должно было бы одинаково изменяться заряжение поверхности (изменение работы выхода должно быть постоянным), что противоречит экспериментальным данным. Следовательно, измерение заряжения поверхности в совокупности с адсорбционными данными и результатами исследования ИК-спектров поверхностных соединений указывает на образование кислород-углеводородных комплексов на поверхности катализаторов при окислении углеводородов. [c.71]

Надлежащим образом выбранный один-единственный геттер может иногда служить для очистки двух газов. Так, при изучении адсорбции в ионном проекторе как создающий изображение газ — гелий, так и исследуемый газ должны быть тщательно очищены. При исследовании азота оба газа можно хорошо очистить никелем [76]. Масс-спектрометрический анализ эффективности очистки пока еще не доступен. Косвенные доказательства, например измерения работы выхода, дают основание полагать, что в случае N2 содержание примесей уменьшается до 5 частей на 10 . Эти геттеры используются в виде тонких пленок, которые получаются в самой системе путем прямого напыления с нагреваемой электрическим током нити из испаряемого металла, а в случае германия — из проволочной спирали. Поскольку селективность геттеров меньше, чем селективность диффузионных мембран, последние получили более [c.278]

Целью проведенного нами исследования было изучение связи между работой выхода и заполнением при адсорбции донорных и акцепторных молекул на типичных окисных катализаторах-полупроводниках (N 0, СиО, ZnO). [c.88]

Первичным актом гетерогенного катализа, как известно, является слабая или прочная адсорбция по меньщей мере одного из реагирующих веществ [1, 2]. С точки зрения электронной теории катализа, химическая адсорбция осуществляется путем взаимодействия электронов сорбента и сорбата. Если при этом изменяется электронное состояние катализатора, то тем самым обнаруживается связь между каталитическими и электрическими свойствами последнего. Такая связь обнаружена в ряде исследований. Р. Зурман и Г. Цеш [3] нашли соотнощение между изменением работы выхода на металлах при адсорбции атомов водорода и каталитической активностью металлов в отношении реакции рекомбинации этих атомов. Вагнер (4] рассмотрел обмен электронами между реагентами и катализатором при изучении электропроводности и предложил схему разложения закиси азота на окисных катализаторах. Исходя из того, что селективность катализатора определяется положением уровня Ферми, К. Хауффе [5] рассмотрел механизм ряда реакций на поверхности полупроводников. Связь между типом проводи- [c.81]

Физические основы и методика исследования адсорбции методом контактной разности потенциалов (КРД). Для указанных выше теоретических и прикладных целей наиболее пригодным является измерение работы выхода электрона методом КРП [32]. Сущность этого метода заключается в том, что работа выхода электрона металла зависит от состояния его поверхности и в процессе адсорбции изменяется вследствие возникновения поверхностных диполей, меняющих потенциальный барьер электрона. Величина этого изменения при прочих равных условиях зависит от дипольного момента адсорбата и числа адсорбированных на единице поверхности частиц согласно уравнению [1 [c.35]

Особенно важное значение имеет определение работы выхода при наличии и в отсутствие хемосорбированных слоев, поскольку, как это будет показано ниже, полученные результаты могут быть непосредственно сопоставлены с теплотами адсорбции. Хотя некоторые весьма ценные сведения были получены измерением термоионной эмиссии [33], фотоэмиссии [34] и эмиссии холодных катодов [35], в большинстве исследований применялся метод измерения контактной разности потенциалов. В работах, выполненных за последнее время, приведены данные для вольфрама [36], платины [37], никеля [38], золота и палладия [39]. [c.492]

Работа выхода заметно зависит от состояния поверхности кристалла. Как мы увидим, она изменяется в результате адсорбции газа, поэтому различные методы измерения ф могут быть использованы для исследования хемосорбции. [c.91]

Так как роль адсорбированных форм в катализе до сих пор понята не полностью и все еще вызывает многочисленные споры [3], то очень важно ближе познакомиться с широким кругом методов, используемых в адсорбционных и каталитических исследованиях. Поэтому в гл. 3 уделяется много внимания таким вопросам, как методы приготовления поверхностей, измерения количеств адсорбированных веществ и оценки величин поверхности. Там также рассматриваются пути, позволяющие использовать информацию, получаемую из данных о теплотах и энтропиях адсорбции, для выяснения строения и подвижности промежуточных соединений на поверхностях катализаторов. Кроме того, в гл. 3 проводится исчерпывающий обзор различных методов, позволяющих проводить прямое изучение структуры катализаторов или адсорбированных промежуточных соединений, как, например, изотопный обмен, спектроскопия, измерение работы выхода электрона, дифракция электронов и электронная микроскопия. [c.18]

Несмотря на широкое применение и бесспорную ценность, этот метод имеет значительные недостатки [347]. Прежде всего измерения поверхностных потенциалов этим методом фактически ограничиваются областью давлений ниже 10 мм рт. ст. Во-вторых, при использовании некоторых адсорбатов, в частности кислорода, имеется вероятность химического воздействия на горячую нить катода, который почти всегда делается из вольфрама. Такое воздействие приводит к искажению результатов. И, наконец, некоторые из изучаемых реакций на поверхности (скажем, нри исследовании адсорбции смешанных адсорбатов) неопределенным образом зависят от концентрации неизбежно присутствующих электронов. Все эти затруднения полностью отпадают нри использовании методов измерения работы выхода, основанных на принципе конденсатора, и устраняются в большей или меньшей степени при использовании методов электронных проекторов. [c.127]

С двумерной трансляционной подвижностью. Такие адсорбированные атомы должны понижать электросопротивление пленки и работу выхода. Поверхностные дефекты, например вакансии, границы зерен, примеси, должны представлять места для 5-адсорбции со сравнительно низкой энергией. Модели подобного рода представляют ценность для ориентации будущих экспериментальных исследований [79], необходимых для более полного описания процесса хемосорбции. [c.34]

Изучение эмиссии под влиянием поля позволяет получить значение работы выхода электрона альтернативными путями. В соответствии с уравнением (30) изменение тока эмиссии с величиной приложенного поля дает прямой метод измерения Ф. Однако из результата исследования эмиссии под влиянием поля фактически невозможно получить точные значения абсолютных величин Ф. Для реализации сильного поля необходима очень острая геометрия (кончик эмиттера обычно имеет диаметр порядка 1000— 10 000 А), что вызывает некоторые сложности при определении точной величины приложенного поля на расстоянии нескольких ангстрем от эмиттирующей поверхности. Можно получить точные относительные значения Ф для разных частей одного и того же эмиттера. Поскольку опыты можно проводить в интервале температур 4—800° К, то могут быть исследованы эффекты, связанные с адсорбцией газов. Выбор материала эмиттера ограничивается высокими требованиями к его механической прочности. Металлы, обладающие высокими точками плавления и, следовательно, годные для изучения термоионной эмиссии, обычно характеризуются также и высокой прочностью. Таким образом, существует возможность сравнения различных методов, а абсолютную шкалу работы выхода в случае эмиссии под влиянием поля можно получить на основании величин работы выхода, полученных методом термоионной эмиссии. [c.163]

На практике, если ф не очень мало, измеримые термоэлектронные токи получают только при высоких температурах. Это означает, что если процесс адсорбции повышает работу выхода, то электроотрицательная пленка начинает испаряться еще до достижения те.мпературы, необходимой для термоэлектронной эмиссии (исключение составляет случай адсорбции Ог на вольфраме). Однако оказалось, что при исследовании электроположительных пленок, образованных щелочными металлами, термоэмиссионный метод весьма полезен [39]. Цезий, например, [c.96]

VI. ИССЛЕДОВАНИЯ АДСОРБЦИИ И РАБОТЫ ВЫХОДА [c.104]

Результаты исследования показьввают, что изученные ингибиторы являются донорами электронов, поскольку при их адсорбции работа выхода электронов уменьшается на 0,1-ь0,7 В (поверхностный потенциал равен изменению работы выхода электронов с обратным знаком). Все они при адсорбции на поверхности железа заряжаются положительно. Адсорбционный положительный заряд, локализованный на молекулах ингибитора, компенсируется отрицательным зарядом, расположенным на внутренней границе окисла Ре—РеОд . Изменение поверхностного потенциала Ау, или работы выхода электрона Аф = —АУк(эВ) прямо пропорционально количеству адсорбированного на электроде вещества (рис. 2,27). Приближенные расчеты показывают, что напряженность электрического поля в окисле при этом достигает л 10 В/см. Она, несомненно, в состоянии, с учетом направления поля, затормозить транспорт катионов через пленку. [c.78]

Проведено исследование изменений работы выхода ф и электропроводности з в процессе адсорбции и десорбции кислорода на высокодисперсных образцах двуокиси титана (рутила) при комнатной температуре. Для измерений ф использовался метод динамического конденсатора. 3 измерялась в схеме переменного тока. Полученные значения ф и з (ф частично обратимо, <5 полностью необратимо) позволили сделать вывод о наличии двух форм хемосорбции кислорода на двуокиси титана при комнатной температуре заряженной необратимой и нейтральной обратимой, что находитсяа согласии с электронной теорией хемосорбции на полупроводниках. [c.351]

Примером подобного эффекта могут служить результаты исследования изменений работы выхода и сопротивления пленок никеля при адсорбции водорода. При проведении опытов в недостаточно чистых условиях [8] в ходе адсорбции Водорода наблюдалось ул1еньшение сопротивления и работы выхода пленок (рис. 1, й). Использование сверхвысоковакуумных методов очистки показало ошибочность этих данных, что видно из рис. 1, б, на котором приведены полученные нами зависимости при адсорбции водорода на чистой никелевой пленке при —196° С [9]. Можно видеть, что начальным эффектом является не падение, а рост обеих величин. Дальнейший ход кривых носит сложный характер, который можно объяснить существованием трех форм адсорбции Водорода [10]. [c.132]

Адсорбция водорода. При работе с платиновым электродом необходимо учитывать то обстоятельство, что платина обладает хорошей адсорбционной способностью по отношению к водороду. Вопросу адсорбции водорода на платине посвящен ряд спецйальных исследований Подробное рассмотрение этих работ выходит за рамки настоящей монографии, и мы ограничимся лишь указанием, что в кислых растворах при потенциалах более отрицательных, чем +0,4 в (НВЭ), на поверхности платинового [c.48]

В настоящее время техника эксперимента находится на таком высоком уровне, что можно наблюдать эмиссию электронов одного-единственного атома (например, измеряя интенсивность отдельного пятна) в зависимости от V и, таким образом, находить работу выхода отдельного атома. Можно определять также изменение работы выхода адсорбции атома на активном центре поверхности. Так, в результате адсорбции азота па вольфраме работа выхода плоскости (ТОО) уменьшается с 4,71 до 4,21 В [112]. Фактически при этом почти на атомном уровне определяется изменение поверхностного потенциала АУ [119] (см. разд. Ш-ЗБ). Отсюда можно сделать интересные выводы относительно величины и направления диполя, создаваемого адсорбированным атомом. Например, азот, адсорбированный на плоскости (100) вольфрама, по-видимому, является отрицательным концом образующегося при этом поверхностного диполя, тогда как при адсорбции на плоскости (111) возникает обратная ситуация, т. е. он несет положительный заряд. Более подробно этот вопрос обсуждается в монографии Гомера [120] (см. также [104]). Некоторые сведения о применении автоэмисси-онных методов для исследования хемосорбции даны также в гл. XV. [c.235]

Дифференциальный анализ водорода. Данный метод, описанный Холлом и Лютинским [149], основан на зависимости реакционной способности водорода при его обмене с дейтерием от природы поверхности, на которой он находится. Пока этот способ использовался только для выявления форм водорода, связанного на металле и на окисле применительно к нанесенной платине, однако метод может оказаться полезным и для выявления различий в реакционной способности поверхности разных металлов при достаточно низкой температуре реакции. Этот метод использовался также для идентификации данных по программированной термодесорбции форм водорода, адсорбированного на дисперсной платине (платиновой черни) [150]. Программированная термодесорбция. Температура, необходимая для десорбции газа с металлической поверхности, зависит от энергии связи газа с поверхностью. Для чистых металлических образцов отдельные пики спектра термодесорбции часто прини-сывают разным типам поверхностных адсорбционных центров. Сводка таких данных приведена Хейуордом [151]. Авторы работы [152] изучали программированную термодесорбцию водорода с дисперсного платинового катализатора (платиновой черни) [152], а в обзоре [153] описана методика исследования таких образцов, предусматривающая десорбцию в поток газа-носителя. По-видимому, возможные изменения десорбционного спектра, полученного для разных газов, например окиси углерода, водорода или азота, могут дать сведения о поверхностном составе катализаторов на основе сплавов. Хотя чаще исследуют металлические образцы без носителя, в благоприятных условиях можно изучать и нанесенные металлы [33] при этом весьма полезно сочетать этот метод и ИК-спектроскопию. Изменения работы выхода. Изменение работы выхода как следствие адсорбции газа может дать сведения о составе поверхности, если известно, что эти изменения для двух чистых компонентов биметаллического катализатора значительно отличаются. Надежнее всего использовать метод для выяснения распределения компонентов сложной системы. Захтлер и сотр. [132, 135] применили фотоэлектрический метод для изучения адсорбции окиси углерода на различных металлических пленках, а Уоллей и др. [154] использовали диодный метод, исследуя адсорбцию окиси углерода на пленках Рс1—Ag. [c.444]

Необходимое для эмиссии поле может сильно повлиять на поверхностное распределение слабо адсорбированного газа. Роль такого рода эффектов поля можно оценить только экспериментально. 2) Влияние адсорбции благородного газа на электронную эмиссию может оказаться недостаточным для четких наблюдений. Предшествующее исследование Миньоле [54] с напыленными пленками, в котором были установлены значительные изменения работы выхода при физической адсорбции, свидетельствует, что никакие препятствия, обусловленные недостатком чувствительности, не возникают. [c.191]

Измерение количества сорбируемого вещества, теплот сорбции и ско рости сорбционных процессов очень важно, но недостаточно для выяг пения механизма поверхностного взаимодействия и его роли в гетеро генном катализе. Ценные возможности дальнейшего продвижения в это.м направлении открывают физические методы исследования состояния адсорбированных частиц. К их числу относятся оптические методы исследования, рассмотренные в докладе А. Н. Теренина (см. стр. 214 наст, сб.), метод электронного проектора [10, И], исследование изменений электропроводности [12] и магнитных свойств [13] металлов при адсорбции и катализе, измеретге работы выхода, снятие кривых заряжения [13] (см. также стр. 155, 164, 169, 172 и др. паст, сб.). [c.134]

Адсорбция всех исследованных присадок при повышенных температурах сопровождается величением работы выхода электрона, т.е. образованием на поверхности металла электроотрицательных слоев. Эго объясняется как непосредственным окислением поверхности металла и последующем реакцией ее с молекулами присадки, так и физико-хими-ческиы изменением молекул присадки под действием кислорода с образоваиием продуктов, способных вступать в реакцию с металлом Г42], что находится в хорошем соответствии с теорией Г.В.йиноградова, [c.40]

Следует выяснить, насколько эта схема подтверждается экспериментальными данными. То обстоятельство, что некоторые металлы, как, например, Pt, Pd и Ni, хорошо известные в качестве активных катализаторов, обладают частично незаполненной d-зоной [55], привлекло за последнее время внимание к переходным металлам. В результате ряда работ, посвященных исследованию каталитической активности сплавов переходных металлов (эти работы будут подробно рассмотрены ниже), была подтверждена та точка зрения, что образование ковалентных связей с хемосорбированными частицами облегчается, если в металлической фазе содержатся дырки в -зоне. Условие высокой плотности энергетических состояний у поверхности Ферми в этих случаях всегда выполняется, так как плотность уровней в d-зоне значительно выше, чем в s-зоне. Эти положения можно увязать с теорией валентных связей Полинга [56], в которой представление о дырках в d-зоне переходных металлов заменяется по существу представлением о свободных атомных d-орбитах. Полинг показал с помощью своей теории, что пространственное расположение атомов переходных металлов тесно связано с их -характером и не исключено, что в некоторых случаях кажущееся существование геометрического фактора может быть обусловлено главным образом электронной структурой металлов. Будар отметил, что этим, вероятно, объясняется найденная Биком на ряде пленок переходных металлов связь между строением их пространственной решетки и их активностью в отношении реакции гидрирования этилена [57]. Гипотеза о том, что более высокое значение -характера благоприятствует ковалентной хемосорбции, возникла также на основании изучения адсорбции [18]. Бик успешно интерпретировал с этой точки зрения свои последние данные по хемосорбции водорода [57]. Эти представления были полностью подтверждены исследованиями Трепнела [58], который изучил активность пленок почти двадцати различных металлов в отношении хемосорбции ряда газов. Установить какую-либо корреляцию с работой выхода, по-видимому, не удается, и это может свидетельствовать о том, что высокая плотность уровней у поверхности Ферми является более важным фактором, чем большая работа выхода. Несомненно, что предварительное отравление медной пленки малыми количествами кислорода (благодаря чему увеличивается работа выхода), не способствует хемосорбции водорода [59]. [c.497]

Имеется мало сведений об исследовании других электродов методом 30. Так, сообщались предварительные данные по спектрам отражения пассивного железа [55]. Недавно методом МЗО была исследована адсорбция ингибиторов на железе [56]. В этой работе для получения ИК-спектров МЗО электрод приходилось вынимать из водного раствора, в котором происходила адсорбция. Нетрудно привести возражения против такой методики тем не менее, авторам удалось показать, что в результате адсорбции диамилсульфоксида на поверхности образуется диамилсульфид, а также изучить кинетику образования этого соединения. Аналогичным образом ранее была изучена адсорбция лаурат- и ксантат-анио-нов на меди [57], а также образование пленок пропаргилово-го спирта, ацетилена и 1-этинилциклогексанола-1 на железе и стали [58]. Вообще, получение ИК-спектров МЗО с целью исследования адсорбции на границе металл — газ впервые описано еще в 1959 г, [59]. Рассмотрение таких применений метода МЗО выходит за рамки данного обзора, работы же [56—58] приведены в качестве примеров использования этого метода в коррозионных исследованиях. [c.123]

Все методы применимы при исследовании металлов и полупроводников, но в тех случаях, когда электроны фактически вырываются из исс.тедуемой поверхности, найденная величина не обязательно равна работе выхода для по.пупроводника. Тем не менее значения поверхностного потенциала можно, как правило, получить из разности значений, найденных до и после процесса адсорбции. [c.110]

Измерения ПП, появляющегося при изменении КРП, требуют присутствия отсчетной поверхности. В идеальном случае она должна быть совершенно инертной, т. е. она не должна физически адсорбировать, хемосорбировать или реагировать с исследуемыми газообразными адсорбатами. Физическую адсорбцию предотвратить можно только, если проводить исследования в вакууме это значительно усложняет проведение экспериментов. Поверхность должна быть проводящей, по следует по возможности избегать металлических поверхностей (за исключением специально загрязненных), так как даже по отношению к инертным газам они имеют большую способность к физической адсорбции, чем другие поверхности. В большинстве хемосорбционных исследований ошибка, вносимая физической адсорбцией, мала, поскольку количества, адсорбированные на отсчетной поверхности и хемо-сорбированные на исследуемой поверхности, почти одинаковы. В диодном методе не возникает затруднений, потому что отсчет-ная поверхность (обычно вольфрамовая нить) остается чистой в присутствии многих адсорбатов благодаря тому, что она все время нагрета до высокой температуры. Во всяком случае работа в условиях пространственноограничивающего заряда маскирует изменение работы выхода нити. При применении конденсаторного метода отсчетную пластинку лгожно сделать из неактивных металлов, например золота или, при работе с азотолг, платины. В настоящее время обычно используется метод, заключающийся [c.126]

Большие успехи в изучении X. достигнуты в последнее время благодаря применению новейших физико-химич. методов исследования. Напр., изучение X. на металлич пленках (N1, Р1), полученных в ультравакууме (10 —10 мм), показало, что такие пленки обладают большой ненасыщенностью. Молекулы На, Оа II других газов хемосорбируются на них без энергии активации. Малые значения динольного момента этпх хемосорбированных слоев, обнаруживаемые измерениями работы выхода электронов, указывают на образование ковалентной связи. Вероятно, в ней участвуют -электроны металлов. В присутствии загрязнений может наблюдаться энергия активации за счет хпмич. реакции адсорбата (На, Оа) с этими загрязнениями. Энергия активации при X. на металлах может указывать также на растворение газа в поверхностном слое. Изучение хемосорбированных слоев на металлах методами дифракции медленных электронов эмиссионного электронного и ионного проекторов показало в ряде случаев кристаллохимич. соответствие структуры хемосорбированного слоя и объема металла и резкую зависимость структуры хемосорбированного слоя и величины X. от кристаллографич. индекса грани. Напротив, при адсорбции Оа и J. на Ое-было обнаружено отличие структуры хемосорбированного слоя от объема адсорбента. [c.313]

Электродные процессы всегда протекают на границе фаз. Особенностью этих реакций является то, что они зависят еще от одной интенсивной переменной — потенциала или поля,— влияющей нз свободную энергию а) адсорбции реагентов, б) адсорбции промежуточных частиц и в) активации реакции. Что касается последнего, то роль потенциала аналогична роли давления, например в изменении скоростей реакций в конденсированных фазах. На протекание электродных реакций оказывают влияние также специфические поверхностные свойства металлов, такие, как работа выхода электрона, поверхностная концентрация дефектов, энергия адсорбции промежуточных и исходных частиц, и именно в этом отношении можно говорить о предмете электрокатализа. Аналогично тому как скорость реакции обмена Нз — Вг меняется в весьма широких пределах при катализе на различных металлах и окислах, кинетическая степень электрохимической обратимости, например в случае реакции выделения водорода при обратимом потенциале, изменяется более чем на одиннадцать порядков при переходе от активной платины к гладкому свинцу. Позднее электрокатализом стали называть реакции электрохимического окисления органических соединений, протекающие через стадию диссоциативной хемосорбции на электроде, в которых специфические эффекты каталитической диссоциации тесно связаны с электрохимическими процессами переноса заряда. Однако подобное толкование термина электрокатализ не является новым по существу, аналогичные стадии каталитической диссоциации и электрохимической ионизации имеют место в реакции водородного электрода, исследовавшейся с подобной точки зрения Фрумкиным и его сотрудниками начиная с 1935 г. Таким образом, большое значение в электрокатализе имеет электрохимическое поведение промежуточных частиц, возникающих либо в стадиях перехода заряда, либо в результате диссоциативной хемосорбции, предшествующей или сопутствующей стадии перехода заряда. Большое количество рассматриваемых работ было посвящено исследованию реакций выделения и растворения водорода и кислорода, а в последнее время — реакций окисления органических соединений. [c.392]

Исследования ван Оостромом [149] влияния хемосорбирован-ного азота на эмиттирующую поверхность вольфрама выявили значительно более сложные эффекты. Изменение работы выхода электрона для данной кристаллической плоскости является функцией покрытия, и оно может даже изменить знак. В табл. 3 приведены величины изменения работы выхода для падающего потока величиной 10 молекул/см при 25° К. Как показал Эрлих [156], ван Оостром не обнаружил адсорбции азота на плоскости (110) вольфрама при комнатной температуре. [c.165]

Изменения работы выхода электрона вследствие адсорбции можно также измерить в виде изменения величины контактной разности потенциалов между исследуемым материалом и инертным электродом. Преимущества этого метода заключаются в том, что его применение не ограничивается тугоплавкими металлами. Метод Кельвина был использован для измерения изменения работы выхода электрона при адсорбции различных адсорбентов на различных металлах. Обзор этих исследований был сделан Кульвером и Томпкинсом [157]. К сожалению, все измерения относились, по-видимому, к поликристаллическим материалам в этом случае, как уже было отмечено, получается усредненная величина реальной контактной разности потенциалов. Из работы ван Оострома [149] следует, что информация об усредненных изменениях величин работы выхода электрона малопригодна в случае существования хемосорбированных слоев. Это следует и из значительных изменений адсорбции азота на разных кристаллических гранях вольфрама, которые приведены в табл. 3. [c.165]

Исследование методом электронного проектора отложений Аи и Си на вольфраме показало, что они образуют эпи-тактические слои. При адсорбции золота завершение образования первого монослоя сопровождается увеличением работы выхода электрона ф от 4,52 эв до 5,12 эв, из чего следует, что диполь имеет строение Аи й + Он может растекаться с энергией активации, равной 0,70 эв, и >. = 4,06 эв. На этом монослое может образоваться второй с одновременным уменьшением ср до 4,92 эв. Большее количество золота, по меньшей мере 20 слоев, может отлагаться в эпитак-тической форме. Такие препараты характеризуются величинами ф и X, свойственными золоту. Как было найдено, кристаллиты золота метастабильны по сравнению с эпи-тактической формой. Интересно отметить, что отношение ЕИ. приближенно равно 0,25 для многих таких процессов поверхностной диффузии. [c.82]