Получение ацетиленовых спиртов

Одним из первых технических методов получения изопрена является синтез на основе ацетилена и ацетона. Этот синтез базируется на так называемой реакции этинилирования — присоединении ацетилена к полярным двойным связям с сохранением тройной связи, под влиянием щелочных агентов. Реакция этинилирования была открыта практически одновременно в самом конце XIX в. Нефом и Фаворским. Последним эта реакция разрабатывалась именно в направлении взаимодействия ацетилена с ацетоном с получением ацетиленового спирта и его превращения в изопрен, благодаря чему весь этот синтез получил название метода Фаворского. [c.380]

Дж. У. Неф открыл реакцию получения ацетиленовых спиртов присоединением ацетиленидов металлов к кетонам. [c.659]

Простейшие примеры такого превращения для альдегидов и кетонов — циангидринный синтез (подробнее см. Агрономов А. Е. Избранные главы органической химии. М., Изд-во Моск. ун-та, 1975, с. 164), а также получение ацетиленовых спиртов и гликолей из ацетилена (см. Несмеянов А. H., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. М., Химия , 1974, с. 265). [c.235]

Получение ацетиленовых спиртов присоединением ацетиленовых углеводородов к карбонильным соединениям в присут. оснований [c.52]

Для получения ацетиленовых спиртов с группой СН = С — С—ОН [c.117]

Аналогично реагируют сложные эфиры, нитрилы, хлорангидриды и ангидриды кислот. В настоящее время метод используется, в частности, для получения ацетиленовых спиртов, например [c.182]

Получение ацетиленовых спиртов присоединением ацетиленидов металлов к кетонам [c.296]

Из пинаколина и трет.-бутилацетилена в присутствии безводной щелочи был впервые получен ацетиленовый спирт, который действием газообразного хлористого водорода превращался в соответствующий третичный хлорид [47]. Реакция замещения идет очень легко и не сопровождается изомерными превращениями. Последняя стадия процесса—магнийорганический [c.62]

Открытие Фаворским [197] в 1900 реакции ацетиленов с кетонами в присутствии щелочных агентов сделало возможным получение ацетиленовых спиртов разнообразного строения [579— [c.98]

А. Е. Фаворский разработал замечательный способ получения ацетиленовых спиртов. Заключающийся в конденсации кетонов с ацетиленами. [c.637]

Реакция этинилирования может рассматриваться как общий метод получения ацетиленовых спиртов из ацетилена и карбонильных соединений. Отдельные аспекты этой реакции рассмотрены в обзорах и монографиях [41]. [c.207]

Недостатком синтеза Иоцича является трудоемкость, продолжительность и малая пригодность для получения ацетиленовых спиртов в больших масштабах. [c.71]

ПОЛУЧЕНИЕ АЦЕТИЛЕНОВЫХ СПИРТОВ [c.28]

Промышленное производство изопрена из ацетона и ацетилена эксплуатируется с 1970 г. фирмой Ani в Равенне (Италия) по методу фирмы Snamprogetti, проектного отделения объединения Eni [20]. Проектная мощность установки составляет 30 тыс. т в год. Достигнутая производительность равна примерно 40 тыс. т изопрена в год. Синтез изопрена из ацетона и ацетилена основан на осуществленных в 30-х годах академиком А. Е. Фаворским реакциях получения ацетиленового спирта и превращения его в изопрен. [c.166]

Стендовая установка для получения ацетиленовых спиртов этинилированием кетонов в среде жидкого аммиака спроектирована в соответствии с требованиями, предъявляемыми к промышленному оформлению синтезов на основе ацетилена. [c.139]

В нашей лаборатории был разработан способ получения ацетиленовых спиртов из ацетилена и кетонов в присутствии порошковатого едкого кали, даюш,ий эти спирты с выходом от 80 до 90% 11]. Для превращения этих спиртов в этиленовые был разработан электролитический метод [2]. Электролиз ведется в содовом растворе до исчезновения реакции на ацетиленовый водород. Обычно вместе с исчезновением этой реакции начинается и свободное выделение водорода. Выход этиленового спирта доходит до 95%, в дельного [c.681]

Еще в 1901—1905 гг. А. Е. Фаворским был найден общий способ получения ацетиленовых спиртов из ацетиленовых углеводородов и кетонов в присутствии порошкообразного едкого кали [ЖРХО, 33, 357 (1901) ЖРХО, 37, 643 (1905) Пром. орг. хим., 3, 138 (1937)]. Таким образом, все перечисленные выше способы получения диметилэтинилкарбинола и других подобных спиртов являются лишь видоизменениями реакции А. Е. Фаворского. Сле- [c.200]

Конденсацией фенилацетилена с формальдегидом может быть получен ацетиленовый спирт, частичным гидрированием которого, вероятно, можно будет осуществить переход к коричному спирту. [c.188]

Как уже отмечалось, жидко-аммиачный способ сгехио-метрического этинилировапия карбонильных соединений имеет определениью преимущества в ряде случаев перед другими способами получения ацетиленовых спиртов. Это достаточно наглядно было проиллюстрировано еще К. Кэмпбеллом 1179] (табл. 12). [c.83]

Другой пример относится к получению монозащищенных симметричных дифункциональных соединений. Если реакционные центры на смоле с ПН-защитными группами удалены друг от друга, а смола негибкая, то ПН-защитные группы образуют с полифунк-циональными соединениями только монозамещенные производные. Были изучены реакции тритилхлорида 1(24)) на полимерном носителе на основе полистирола, содержащего 2 % звеньев сшивающего мономера [57]. Эту смолу вводили в реакцию с различными а,(й-диолами в пиридине, затем отмывали от непрореагировавшего диола, а свободные гидроксильные группы ацетилировали. После этого продукты отщепляли от смолы и получали моноацетаты диолов с выходом 50—60 %. Во всех случаях наряду с моноацетатами выделяли 30—50 % свободного диола это свидетельствует о том, что значительная часть молекул диола связывается со смолой по обеим гидроксильным группам. Когда же была использована другая ПН-форма тритилхлорида (25), то моноацетаты диолов получались с выходом 90 %, а свободные диолы не выделялись. Вероятно, вторая из изученных смол более жесткая, а реакционные центры в ней больше удалены друг от друга, чем в первой. Этот метод был использован [58] для получения ацетиленовых спиртов (26), которые затем превращали соответственно в г ис-додецен-7-илацетат, г ис-тетрадецен-9-илацетат и г ис-тетра-децен-11-илацетат все три соединения являются половыми ат-трактантами насекомых. [c.327]

Огромное значение для развития химии ацетиленовых углеводородов и их производных имела открытая А. Е. Фаворским в 1905 г. реакция получения ацетиленовых спиртов из кетонов и однозамещенных ацетиленовых углеводородов в присутствии порошкообразной щелочи [5]. Позднее (1930 г.) под непосред ственным руководством А. Е, Фаворского был разработан способ получения ацетиленовых спиртов из ацетилена и кетонов, ставший началом целого ряда синтезов в этом направлении и сделавший ацетиленовые спирты и их различные производные легко доступными как в лабораторной практике, так и в технических условиях [6]. [c.52]

Nef rea tion реакция Нефа —. метод получения ацетиленовых спиртов действием натриевых производных ацетиленовых углеводородов на кетоны. [c.458]

Особенно цен1К Й оказывается реа1чция Иоцнча при получении ацетиленовых спиртов из кирноароматнческих кетонов и а-те-тра.тонов. Гак к.ак г обычных условиях взаимодействие подобных кетонов с ацетиленами под влиянием щелочных агентов осуществить ие удается, реакция Иоцича является в данном случае [c.39]

Как и в эстрадиоле-17 5, 17-оксигруппа полученного ацетиленового спирта Р-ориентирована при подкожной инъекции оба соединения обладают одинаковой активностью (испытание проведено на крысах). При оральном же введении этинильное производное по своей активности значительно превосходит природный гормон Этинильные производные, полученные из эквиленина и эквилина, также отличаются повышенной эстрогенной активностью . При восстановлении этинильной группы до винильной активность падает почти вдвое по сравнению с активностью исходного кетона Было синтезировано и исследовано также большое число других производных природных гормонов и продуктов их превращения, однако, кроме 17а-этинилэстрадиола, других высокоактивных эстрогенов среди них не было обнаружено. За исключением этерификации, все другие изменения в строении молекулы обычно приводят к заметному снижению биологической активности. Так, например, при испытании на крысах В-гомоэстрон и О-гомоэстрадиол(т.пл. 233°, [а]д +88°) в 30 раз менее активны, чем эстрон. [c.319]

Ж. И. Иоцич. Об ацетиленмагниевых соединениях получение ацетиленовых спиртов. ЖРХО, 1902, 34, 100 Синтезы при помощи ацетилен- и диацетиленмаг-ниевых соединений. ЖРХО, 1906, 38, 656 и др. [c.160]

В практическом отношении наиболее интересными представляются реакции второго типа — простейший путь перехода от карбонильных соединений к ацетиленовым спиртам и гликоляы. Метод получения ацетиленовых спиртов конденсацией кетонов с ацетиленовыми углеводородами в среде диэтилового эфира в присутствии более чем эквимолярного количества порошкообразного едкого кали впервые был предложен в начале нашего столетия А. Е. Фаворским. При использовании незамещенного ацетилена, несмотря на широкое варьирование условий реакции (температура, растворитель, степень разбавления, порядок смешения реагентов, молярное соотношение компонентов и т. д. ), практически всегда образуются смеси спиртов и гликолей с преимущественным содержанием тех или других. [c.106]

Бурное развитие прикладной химии ацетилена в конце 50-х — начале 60-х годов нашего века ознаменовалось тем, что в этот период были разработаны такие способы этинилирования, которые значительно расширили масштабы применения реакции Фаворского и обеспечили воздюжность получения ацетиленовых спиртов в присутствии каталитических количеств конденсирующего агента. Достигнутые при этом успехи явились закономерным итогом поисков наиболее удобных способов увеличения концентрации ацетилена в реакционной смеси и путей его активации, что стало возможньш благодаря использованию так называемых электро-нодонорных растворителей и ацетилена под давлением. [c.110]

Одним из наиболее удобных растворителей для проведения процесса этинилирования оказался жидкий аммиак он хорошо растворяет ацетилен [38—41], имеет низкую температуру кипения, дешев и легко регенерируется. Пионерами в области применения ншдкого аммиака в качестве реакционной среды были, вероятно, Е. Франклин и К. Краус [42], которые впервые обратили внимание на его высокую ионизирующую способность. Выли предприняты попытки [43—56] изучить некоторые количественные аспекты равновесия, устанавливающегося в этом растворителе, включая систему ацетилен — аммиак [41]. Подобно упомянутым выше способам, первоначально получение ацетиленовых спиртов в среде жидкого аммиака проводили в присутствии стехиометриче-ских количеств конденсирующего агента (амиды щелочных металлов), причем бызтрота протекания реакции и легкость выделения продуктов этинилирования обеспечивали этому методу предпочтение перед другими даже в тех случаях, когда выходы ацетиленовых спиртов были сопоставимы. [c.112]

Эта реакцрм, открытая А. Е. Фаворским еще в 1905 г., служила ojf-новременно и способом получения ацетиленовых спиртов, а на их [c.19]

Исследования Мерлинга, представленные в патентах Фарбенфабрик Байера и К [6], повидимому, были первой удачной попыткой получения ацетиленовых спиртов из ацетилена и альдегидов и кетонов при помощи соединений щелочных металлов. Этим путем дают с ацетиленом спирты ацетальдегид, ацетон, метил-этил-кетон, диэ1илкет0н и циклогексанон. [c.133]

Возможность получения ацетиленовых спиртов из ацетиленового реактива Гриньяра и окисей ал киленов впервые была указана Иоцичем [57], получившим З-пентин-1-ол из метил-ацетилена и окиси этилена. [c.138]

Полученный ацетиленовый спирт был прогидратирован по способу Кучерова. [c.889]

Реакция Фаворского — синтез ацетиленовых спиртов — нашла широкое практическое применение. Наблюдения и зщеи, которые привели к открытию этой весьма плодотворной реакции, представляют значительный интерес. При попытке получения ацетиленового спирта действием спиртовой щелочи на метил -а- хлорпропенилкарбинол (описанный ранее Гарцаролли) была получена альдегидная смола из образовавшегося уксусного альдегида (М. П. Скосаревский) [c.20]

Осн. исследования относятся к орг. синтезу. Открыл (1894) р-цию образования альдегидов и кетонов при взаимодействии натриевых солей первичных или вторичных питропарафииов с избытком холодных минеральных к-т (р-ция Нефа). Предположил (1897) существование карбенов. Показал, что натрий в эфире является активным дегидрогалогенируюпщм агентом. Исследовал действие щелочей и окислительных агентов на сахара. Выделил и охарактеризовал различные типы сахарных к-т. Выяснил некоторые особенности в характеристике равновесий кето-епольной таутометрии. Открыл (1899) р-цию получения ацетиленовых спиртов присоединением ацетиленидов металлов к кетонам. Чл. Американской акад. искусств и наук (с 1891). [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология