Спирты алифатические, конденсация кетоны из них

Нашими работами, ведущимися на кафедре органической химии под руководством проф. Б. Н. Долгова, были открыты и другие пути образования фенолов из алифатических альдегидов, кетонов и спиртов первый путь — замыкание длинных углеродных цепей кислородсодержащих соединений путем дегидроциклизации и второй — через конденсацию кетонов с Р-дикетонами и Р-кетоальдегидами. [c.275]

Гидрирование более сложных фурановых веществ, например, продуктов конденсации фурфурола с различными кетонами и альдегидами приводит к образованию более высокомолекулярных производных тетрагидрофурана и алифатических соединений, в том числе многоатомных спиртов (20, 89). Уже указывалось, что многие из тетрагидрофурановых спиртов, полученных этим путем, а также их сложных и простых эфиров могут быть рекомендованы как пластификаторы высокополимеров (17, 18, 19). [c.233]

Поиски новых, улучшенных защитных групп продолжаются постоянно, и в связи с этим здесь можно указать на два фактора. Во-первых, методы, применяемые для защиты амино-, гидроксильных и меркаптогрупп, часто совпадают, и защитные группировки, пригодные для одной из них, могут быть использованы для двух других групп. При этом нужно учитывать изменения в основности соединений при переходе от алифатических аминов через ароматические амины, спирты, меркаптаны и фенолы к карбоновым, фосфи-новым и сульфокислотам. Во-вторых, следует отметить взаимный характер многих защитных групп например, амины можно защитить конденсацией с альдегидами и кетонами, и наоборот. Имея в виду эти два фактора, можно, во всяком случае предположительно, расширить случаи применения многих защитных групп. [c.191]

Первичные спирты в присутствии окиси хрома в качестве катализатора при 400" и атмосферном давлении подвергаются реакции конденсации с образованием кетонов при этом происходит отщепление окиси углерода и водорода [694, 6951. Высокий выход (50—80%) кетонов получается в случае алифатических спиртов от пропилового до октадецилового. Поскольку при использовании альдегидов в качестве исходных продуктов достигается лучший выход кетонов, предполагают, что реакция (1) протекает через промежуточное образование альдегида [c.194]

Для того чтобы способствовать смещению равновесия в сторону образования ацетиленида калия, И. Н. Назаровне сотрудниками применили давление. Оказалось, что если взвесь порошка едкого кали в эфире при сильном перемешивании насытить ацетиленом под давлением 5—10 аг.и при температуре от О до 20°, а затем в полученную смесь ввести альдегид или кетон, то реакция конденсации проходит быстро и гладко, в результате чего образуются с высокими выходами соответствующие вторичные или третичные ацетиленовые спирты. Было показано, что добавки небольших количеств алифатических спиртов, например этанола или н-бутанола, приводят в ряде случаев к значительному повышению... выходов ацетиленовых спиртов. Благоприятное влияние добавок спиртов на выход объясняется, по-видимому, тем, что спирт играет роль переносчика калия, что способствует образованию ацетиленида [c.137]

Описанный метод синтеза диацетиленовых спиртов и гликолей с некоторыми модификациями позволяет использовать в качестве исходных веществ альдегиды и кетоны самого разнообразного строения [568, 592—594]. Так, были синтезированы первичные вторичные и третичные диацетиленовые спирты из предельных и непредельных альдегидов и кетонов алифатического циклоалифатического И ароматического рядов. Изучение влияния растворителей, температуры, времени контакта, соотношения исходных веществ и других факторов на конденсацию под влиянием едкого кали показало, что решающим фактором для синтеза спиртов или гликолей является температура реакции [592]. Хороший выход конечных продуктов обеспечивается подбором растворителя [c.100]

Алифатические кетоны обычно более чувствительны к катодному восстановлению. Однако в щелочной среде эти соединения легко подвергаются самоконденсации. При восстановлении ацетона со свинцовым катодом в 4% водном растворе гидроокиси натрия можно получить пинакон и изопропиловый спирт, хотя при этом и образуется некоторое количество продуктов конденсации. Применение свинцового катода в кислой среде дает только пинакон и изопропиловый спирт, без каких-либо продуктов конденсации. На ртутном катоде пинакон не образуется, но могут быть выделены изопропиловый спирт и небольшое количество пропана ПО]. Насколько известно, не найдено еще электролитического метода для получения пинакона с удовлетворительными выходами, тогда как изопропиловый спирт по имеющимся сообщениям может быть получен с 40% выходом [11]. [c.72]

Конденсацию низших алифатических альдегидов, в частности СНгО, с мономерами или полимерами амидов акриловой и мет-акриловой кислот можно проводить в присутствии HgO, а также обычных оснований и получать при этом продукты пригодные для пленок, листов, прессовочных изделий и т. д. Амид акриловой кислоты можно заменить на сополимеры других виниловых производных вместо СНгО используют гексаметилентетрамин, моно- и диметилолмочевину или кетоны. Конденсация в присутствии растворителей (низшие алифатические спирты) и кислых катализаторов (фталевая кислота или фталевый ангидрид) дает прозрачные, бесцветные, очень твердые и вязкие смолы, пригодные для пропитки ткани или бумаги 2. [c.319]

Восстановительная (п и н а кон о в а я) конденсация — побочная реакция при восстановлении кетонов в спирты. При действии натрия или амальгамы натрия на водно-эфирные растворы алифатических или циклических кетонов (или на бензольные растворы кетонов с прибавлением воды) образуются вторичные спирты [c.120]

В присутствии чистой окиси хрома алифатические спирты, содержащие п атомов углерода, подвергаются дегидрогенизации до альдегидов с последующей конденсацией, дегидрогенизацией и декарбонилированием, приводящим к образованию кетонов с 2п— 1) атомами углерода [10], согласно следующему приближенному уравнению [c.800]

Метод имеет особо важное значение для получения ке-т о н а ц е т а л е й, которые не могут быть получены непосредственной конденсацией кетонов со спиртами, затем для получения таких а р о-м а т и ч е с к и X а л ь д е г и д а ц е т а л е й, которые образуются только с небольшими выходами при ацетализации по способу Фишера. Для получения алифатических альдегидацеталей применение этого способа, по сраонепию со сходным лхетодом непосредственной конденсации альдегидов и спиртоп, не представляет никаких преимуществ. [c.233]

При конденсации диацетилена с циклопентаноном, циклогекса-ыоном (в эфире при —70° С) третичные диацетиленовые спирты алифатического ряда получаются с выходом 80—96%. Конденсация диацетилена с этими же кетонами в тетрагидрофуране или в эфире при —30°С приводит к образованию дитретичных диацетиленовых гликолей алициклического ряда, выделяемых также с хорошим выходом. При взаимодействии диацетилена с дипропилкетоном, ме-тилэтилкетоном в тех же условиях были получены третичные диацетиленовые гликоли алифатического ряда. [c.101]

Недавно в межфазных условиях на основе фталазина [993] н 1,6-нафтиридина [1556] были также получены соединения Рейссерта. Соединения типа I (К = КЬ или СНз) реагируют как с алифатическими, так и с ароматическими альдегидами или кетонами, давая продукты конденсации Ь и побочно спирт М с общим выходом, часто превышающим 90% [311, 886]. Эти превращения осуществляются в бензоле или ацетонитриле в лрисутствии 50%-ного водного раствора гидроксида натрия. Ре- [c.236]

Дегидратация альдолей с образованием а, -ненасыщенных соединений происходит в большинстве случаев уже в условиях реакции, если конденсация проводится при комнатной температуре или, особенно, при нагревании. В случае конденсации алифатического альдегида с кетоном реакцию i самоконденсации альдегида предупрежда1дт тем же способом.. который указан при описании получения оксикетонов (стр. 591). Специальная методика работы делается излишней, если альдегид не способен к образованию альдоля (нагтример, ароматические альдегиды). В особенности это касается конденсаций ароматических альдегидов с кетонами, которую проводят преимущественно следующим образом смешивают эквимолекулярные количества альдегида и кеТона, разбавляют смесь этиловым спиртом или метанолом и затем вводят конденсирующее средство. [c.592]

Другим типом превращений алифатических соединений.в ароматические является конденсация и дегидратационная циклизация, отличающаяся от конденсационной дегидроциклизации тем, что при циклизации отщепляется не водород, а вода. Этот процесс рпервы1е разработан на кафедре аспиранткой И. Н. Самсоновой, которая установила, что конденсация смесей спиртов с кетонами над дегидрирующими и дегидратирующими контактами приводит к образованию фенолов [8]. При пропускании над катализатором из А Оз с РегОз при 400°С смеси из метанола с ацетоном образуется конденсат, содержащий фенол, ж-крезол, 2,5- и 3,5-диметилфенолы, из этанола с ацетоном — 3,5-диметилфенол, из метанола с м-етилэтилкетаном — 3,5-диметилфенш и т. д. Тщательное изучение условий реакции полученных фенолов и нефенольной части конденсата позволило выдвинуть гипотезу образования фенолов через промежуточное получение р-дикетонов или р-кетоальдегидов, термически малоустойчивых и переходящих через отщепление воды в соответствующие фенолы, что и можно представить общей схемой [c.279]

Синтез кетонов из алифатических спиртов, например высокомолекулярных, особенно гексилового спирта (применение кетонизационной конденсации) [c.68]

Пиролиз отходов стирольного производства Полимеризация а-оле-финов Сб-С1в в смесях аренов с кислородсодержащими соединениями Сополимеризация ме-тилметакрилата с ви-нилбутиловым эфиром Гидроформилирование аллилового спирта в смесях аренов с амидами алифатических кислот Получение бисфенолов конденсацией фенилсодержащих соединений с кетонами в присутствии гидразина или его солей Сополимеризация этилена и пропилена Получение ароматических поликарбонатов, полиэфирполикарбона-тов и полиэфиров в смесях аренов с алканами или циклоалканами Получение низкомолекулярных сополимеров этилена и винилацетата [c.384]

У смол, полученных при конденсации уксусного альдегида в присутствии щелочных катализаторов, цвет варьирует от светлокоричневого до темнокоричневого, а температура каплепадения по Уббелоде 60—80°. Они хорошо растворимы в спиртах, кетонах, трудно или почти нерастворимы в алифатических и ароматических углеводородах. [c.281]

Обширный круг реакций, относящихся к первому типу, составляют реакции конденсации диацетиленов с карбонильными соединениями в щелочной среде. В основе этих реакций лежит открытая Фаворским [209] конденсация ацетиленов с кетонами, использованная также для так называемых алкинольных синтезов (Penne [85]). На основе взаимодействия диацетиленов с кетонами и альдегидами в щелочной среде разработаны доступные методы прямого синтеза разнообразных оксисоединений диацетиленового ряда (первичных, вторичных и третичных спиртов и гликолей). Особая ценность реакции заключается в простоте условий ее проведения, благодаря чему она может быть отнесена к числу наиболее перспективных способов использования промышленного диацетилена, как и недавно исследованная реакция конденсации его с акрилонитрилом в щелочной среде. Эта рекация открывает доступ к синтезу дефицитных в настоящее время алифатических (предельных и непредельных) моно- и дйкарбоновых кислот и йх производных. [c.83]

Температура по-разному влияет на выход продуктов различных реакций конденсации. В обратимых реакциях синтеза диацетонового спирта на амберлите-ША400 и конденсации ацетона и других кетонов с алифатическими спиртами на катионите дауэкс-50, сопровождающихся выделением большого количества тепла, при понижении температуры происходит повышение выхода продуктов. При конденсации ацетона на сильноосновном анионите с повышением температуры растет выход изофорона, образующегося наряду с диацетоновым спиртом и окисью мезитила Выход дифенилолпропана при конденсации фенола с ацетоном в присутствии катионита КУ-2 до известного [c.173]

Примеры реакций литийэлементоорганических соединений с кетонами приведены как сравнительный материал. Литийэлементоорганические соединения типа трифенилсилиллития (С(Н5)з81Ы вступают в нормальные реакции конденсации с алифатическими кетонами, образуя силилзамещенные спирты [442] [c.255]