Триизобутилалюминий в синтезах

Синтез диизобутилалюминийгидрида п триизобутилалюминия. Синтез высших алюминийалкилов. ........... [c.207]

В цехе синтеза триизобутилалюминия установлены отстойники, на дне которых осаждается шлам. При длительном хранении в отстойниках триизобутилалюминия шлам уплотняется и возникает необходимость его удаления. Это очень трудоемкая и опасная работа, так как шлам обладает пирофорными свойствами. Практически эту операцию проводят в течение нескольких дней с большим риском для работающих. Между тем, если бы отстойники имели внутренние устройства для размыва шлама растворителями, процесс их освобождения от шлама можно было бы осуществить без применения физического труда и не подвергая работающих опасности. [c.96]

Общая потребность предприятия в инертном газе определяется как сумма среднечасовых потребностей всех установок и цехов для данного завода синтетического каучука она составила 1300 м ч. Все цехи, для которых был сделан расчет, относятся к пожаро- и взрывоопасным. Некоторые из них, как склад сжиженных газов, цехи дегидрирования изобутана и синтеза триизобутилалюминия, являются постоянными потребителями инертного газа для технологических нужд, причем первый из них расходует фактически свыше 1000 м ч инертного газа. Следовательно, для всех остальных потребителей остается всего 300 инертного газа. [c.217]

Впоследствии было принято решение об устройстве второго подключения к магистральному паропроводу для снабжения паром установки полимеризации и синтеза триизобутилалюминия, при этом для указанных установок предусмотрели самостоятельный тепловой узел с редуцирующим устройством. [c.232]

Прямой синтез алюминийалкилов из алюминия и олефинов был открыт Циглером в 1955 г. Реакция наиболее просто протекает с изобутиленом, который при 140—150°С и 4—6 МПа в бензине дает триизобутилалюминий [c.310]

Изобутилен — один из важных исходных продуктов для синтеза изопрена, бутилкаучука, полиизобутилена и олигомеров изобутилена. Он используется также для производства метилметакрилата, метакрилонитрила, триизобутилалюминия и многих других соединений. [c.219]

Прямой синтез триизобутилалюминия протекает по следуюш ей схеме [c.277]

Триизобутилалюминий, используемый как один из компонентов катализаторов, применяемых в процессах полимеризации олефинов, должен содержать не более 0,01% тонкодисперсных твердых частиц. Получаемый же прямым синтезом продукт содержит до 5% твердых примесей, преимуш ественно частиц алюминия размером 0,1—1 мк. При очистке такого продукта центрифугированием даже с последуюш им отстаиванием (в течение суток и более) нельзя снизить концентрацию твердых частиц до требуемой, поэтому вместо центрифугирования для этого целесообразно осуш ествлять фильтрование с использованием кизельгура или перлита. [c.278]

На основании практического опыта активирование алюминиевого порошка сначала проводилось чисто механически, путем многочасового размола в среде триалкилалюминия (в данном случае триизобутилалюминия) в шаровой мельнице. Даже появившиеся в последнее время в продаже сорта тонкоизмельченного алюминия, применяемые без предварительной обработки, реагируют быстрее, если их предварительно размолоть в шаровой мельнице в присутствии триалкилалюминия. Наконец, для опытов крупного масштаба применяется алюминий, полученный распылением жидкого металла из сопла быстрым током газа непосредственно в триалкилалюминии или углеводороде, содержащем 5% триалкилалюминия. Длительная практика осуществления многочисленных вариантов этого способа на опытных установках показывает, что скорость реакции зависит от множества факторов, ие все из которых уже ясны. В связи с этим в новейшей патентной литературе появился ряд предложений, рекомендующих ускорить синтез алюминийтриалкилов по этому способу [14—16]. Многие из этих предложений были проверены, однако однозначно установить наличие утверждаемого. эффекта не удалось. Это можно объяснить тем, что отделу- [c.10]

Синтез диизобутилалюминийгидрида и триизобутилалюминия [c.45]

Синтез триизобутилалюминия протекает как в одну, так и в две стадии с более высокими скоростями реакций, чем синтез триэтилалюминия. Получение изобутильных производных алюминия осуществляется нри 50—60 ат и повышенных температурах [c.45]

Исследования одностадийного синтеза триизобутилалюминия показали [215], что влияние давления на течение одностадийного синтеза триизобутилалюминия заметно только до давления 60 ат, при этом конверсия алюминия резко возрастает от 12,3% (синтез при давлении 30 ат) до 71% (при давлении 60 ат). Дальнейшее повышение давления существенно не изменяет конверсии алюминия. [c.46]

Предполагается, что в непосредственной близости от поверхности алюминия триизобутилалюминий является переносчиком алкильных радикалов к алюминию и его диффузия к реакционной поверхности в процессе синтеза не является фактором, ограничивающим скорость реакции. Исходное же соотношение изобутилена к алюминию оказывает большое влияние на конверсию алюминия и скорость синтеза триизобутилалюминия. Во всех случаях (опыты при 30 и 60 ат) при уменьшении исходных соотношений указанных компонентов реакции наблюдается снижение скорости и увеличение длительности синтеза, а также понижение конверсии алюминия. Оптимальным для синтеза триизобутилалюминия предлагалось использовать соотношение изобутилена к алюминию, равное 6,0 [215]. [c.46]

Метод синтеза триэтил- и триизобутилалюминия в одну стадию может быть использован и для получения других алюминийорганических производных. Однако в этом случае условия проведения реакций еще недостаточно точно определены. В особенности это касается получения алюминийалкилов с прямой углеводородной цепью. Лучше получать высшие алюминийалкилы в две ранее упомянутые стадии. Первая стадия проводится при 110—140° С и давлении водорода от 50 до 200 ат [c.47]

Имеются два основных варианта прямого синтеза в первом из них (первоначально осуществленном с триизобутилалюминием) все три компонента взаимодействуют в присутствии триалкилалюминия, что является необходимой предпосылкой для начала процесса. Второй вариант, который осуществляется в две стадии, описываемые реакциями (3) и (4), впервые был применен для синтеза триэтилалюминия в этом случае двухстадийный процесс позволяет избежать некоторых затруднений, вызванных тем, что в условиях реакции (3) этилен-вступает в побочные реакции с триэтилалюминием (см. стр. 263—264). Тем не менее одностадийный синтез триэтилалюминия также возможен. [c.234]

Это разложение вместе с образованием диизобутилалюминийгидрида по уравнению (33) представляет собой не что иное, как полное обращение прямого синтеза . Эта реакция была предложена для очистки алюминия путем обратимого процесса — растворения алюминия с помощью изобутилена и водорода с последующим разложением полученного при этом триизобутилалюминия [313, 376]. Однако этот процесс несколько усложняется из-за того, что в качестве побочного продукта обычно получается небольшое количество карбида алюминия, происхождение которого связано с несколько иным типом разложения. Рассмотрим сначала пиролиз триметилалюминия [340]. При 200—250° происходят следующие реакции [c.271]

Автоклав можно тотчас же применять для повторения такого же синтеза, начинающегося с введения суспензии алюминия в триизобутилалюминии. После многократного повторения операции все содержимое автоклава целесообразно выгрузить без фильтрации, пос.кольку оно сильно обогащено неактивной частью алюминия. Этот металлический шлам после повторного размола может быть снова пущен в дело. [c.17]

Эти явления легко понять исходя из представления об обратимости алюминийорганического синтеза (см. предыдущий раздел, стр. 256). Триизобутилалюминий можно рассматривать как продукт присоединения триметилалюминия к пропилену [c.263]

Следует упомянуть два метода синтеза гексаметилбензола. Гексаметилбензол предложено [104] синтезировать контактированием диметил-ацетилена с катализатором, полученным взаимодействием хлористого ванадила с триизобутилалюминием. По другому методу [105], гексаметилбензол получают взаимодействием фенола с метанолом при 375° С на активированной окиси алюминия в качестве катализатора. [c.340]

Триизобутилалюминий — ацетилены синтез [c.561]

Работы по синтезу пропиленоксидного каучука (СКПО) в СССР проводятся во ВНИИСК. Была исследована сополимеризация бинарных смесей окиси пропилена с аллилглицидиловым эфи ром, моноокисью бутадиена и моноокисью диаллила. В качестве катализаторов изучались системы на основе диэтилцинка, триэтил-алюминия и триизобутилалюминия. Лучшие свойства показали сополимеры окиси пропилена с аллилглицидиловым эфиром. Наиболее эффективными оказались каталитические системы на основе триалкилалюминия, содержащие хелатирующий агент—ацетилаце-тон. Были исследованы основные закономерности полимеризации, уточнен состав каталитического комплекса, выбраны оптимальные [c.575]

Большее распространение получил другой метод получения триэтилалюминия, в котором стадия синтеза триизобутилалюминия стсутствует, но зато осуществляется рециркуляция триэтилалюми- [c.310]

Алюминийорганические соединения применяются в качестве катализаторов при получении полимерных материалов, как исходное сырье для синтеза высших спиртов и карбоновых кислот, как добавки к реактивным топливам. Наибольшее практическое значение среди алюминийорганических соединений имеют триал-килпроизводные триэтилалюминий, триизобутилалюминий и др. [c.592]

Интересным новшеством в синтезе каучуков, равноценных натуральному, является производство дейтерокаучука [217, 219]. Первая задача заключалась в синтезе полностью дейтерированного мономерного изопрена пз дейтерированных ацетона и ацетилена [101]. Образующийся промежуточный продукт, полностью дейтерированный З-метилбутин-1-ол-З, частично восстанавливали дейтерием и дегидратировали до дейтерированного изопрена. Этот мономер полимеризовали в присутствии циглеровского катализатора, приготовленного из триизобутилалюминия и четыреххлористого титана. Полимеризация его протекала быстрее и давала полимер большего молекулярного веса, чем получаемый при аналогичных условиях из изопрена. [c.201]

Аналогично триэтилалюминию, прямым синтезом могут быть получены и другие триалкилпроизводные алюминия, в частности триизобутилалюминий. [c.277]

Триалкилпроизводные алюминия, в частности триэтил-, три-пропил- и триизобутилалюминий, нашли большое практическое применение в основном благодаря их исключительно важным каталитическим свойствам. Они применяются в качестве одного -из компонентов в каталитической системе Циглера — Натта (АШд-Т1С14 и др.) при полимеризации и сополимеризации олефинов. Кроме того, высокая реакционная способность этих соединений позволяет использовать их для многочисленных интересных синтезов. На рис. 96 представлена схема некоторых синтезов на основе алюминийтриалкилов. [c.279]

Триизобутилалюминий используется поэтому для синтеза других триалкилалюминиевых соединений [c.544]

Методы синтеза триизобутилалюминия и его аналогов не могут быть использованы для синтеза триэтилалюминия и других алюминийтриалкилов с прямыми цепями. Хотя указанные алюминиевые соединения, казалось бы, и можно получить таким путем, опыты нсвоспроизводимы и результаты их зависят от многих случайностей. Как правило, происходит гидрирование олефинов с небольшим расходом алюминия на основную реакцию. [c.12]

Вариант 1. Синтез три-2-этилгексилалюминия. В колбе с обратным холодильником кипятят 700 г 2-этилгексена-1 (димера а-бутилена, ср. стр. 173) в смеси с 200 г триизобутилалюминия или 142 г диизобутилалюминийгидрида. При этом температура кипения повышается от 100 до 130°. Изрбутилен, выделяющийся во время реакции, конденсируют и время от времени взвешивают. Как только сконденсируется 168 г или соответственно 112 г изобутилена, на что требуется от 3 до 5 час., реакционную смесь охлаждают и затем отгоняют избыток 2-этилгек-ссна-1 (при 10 мм рт. ст. и максимальной температуре в бане 50°) в охлаждаемый приемник в конце перегонки создают высокий вакуум. В кубе остается чистый три-(2-этилгексил)-алюминий— 366 г. Таким же путем синтезируют три-(2, 4,4-триметил-пентил)-алюминий из диизобутилена, но для проведения реакции берут двойное по сравнению с указанным выше количество олефина. [c.27]

Наиболее пригодным вариантом синтеза алюминийалкилов из триизобутилалюминия и олефинов является метод Ларбига [26], при котором сначала отщепляют изобутилен от триизобутилалюминия (—100° С), а уже затем добавляют эквивалентное количество олефина. При этом процесс можно проводить непрерывно и с такой скоростью, чтобы в реакционной смеси содержался свободный алкил-алюминийгидрид, который контролируют измерением количества отщепляемого изобутилена. Как только весь изобутилен отогнан, добавляют оставшееся количество олефхгна, охлаждают реакционную [c.47]

Практическая ценность равновесий замены олефинов заключается в том, что они позволяют по желанию осуществлять взаимопревращения триалкилалюминиев. Крайняя легкость, с которой триизобутилалюминий отдает изобутилен, делает это легкодоступное триалкилалюминиевое соединение весьма удобным исходным материалом для синтеза любого другого триалкилалюминия [267, 333, 374] (в том числе и с С2Н5, меченным С ) [215]. При этом не требуется ничего, кроме кипячения триизобутилалюминия (или диизобутилалюминийгидрида) с другим [c.261]

Помимо того, что замена олефина происходит с большой легкостью у изобутильных соединений, ее можно использовать также и для взаимопревращения триалкилалюминиевых соединений. Вместо триизобутилалюминия можно использовать, например, трипропилалюминий, если только повысить температуру при вытеснении или применить особый прием — добавить следы коллоидального никеля [299, 309, 317, 336, 337, 339, 371], являющегося катализатором в реакции вытеснения при низких температурах. Если нагреть тригексилалюминий до 150—160 и пропускать в него ток газообразного пропилена, то а-гексен отгоняется и получается трипропилалюминий [336]. И наоборот, если исходить из трипропилалюминия и пропускать в него при 150° пары а-гексена, то выделяется пропилен и получается тригексилалюминий [336]. Подобного рода вытеснение одного олефина другим играет важную роль в связи с синтезом из этилена а-олефинов с неразветвленной цепью (см. стр. 272—275). [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология