Применение химического обогащения проб при спектральном анализе Методы химического обогащения проб

Метод осаждения получил довольно широкое распространение в практике спектрохимического анализа. За последнее десятилетие возможности этого метода были расширены благодаря использованию групповых органических реагентов [9, 10]. Одним из таких реагентов является 8-ортооксихинолин (оксин) [11 —13], образующий при подходящих условиях труд-норастворнмые соединения с большим числом элементов (Со, Си, Ре, N1, 2п и др.) [14, 15]. В качестве осаждающих реагентов используются также купферон [16], осаждающий из кислых растворов большую группу элементов (Ре, Оа, Мо, 8п, V и др.), тионалид, танниновая кислота, фениларсоновая кислота и другие реактивы. Например, описано спектрохимическое определение малых количеств ниобия и тантала в горных породах [315]. Химическое обогащение проводили с применением фениларсоновой кислоты. Примеси выделяли на двуокиси титана. Для обеспечения. максимальной чувствительности продукт обогащения разбавляли угольным порошком в отношении 4 1. Синтетические эталоны, полученные смешением пятиокисей ниобия и тантала с двуокисью титана,, и концентрат пробы подвергали спектральному анализу на спектрографе КС-55. [c.9]

Таким образом, введение в практику спектрального анализа химического обогащения проб накладывает определенный отпечаток на основные характеристики метода. Спектральный анализ обычно характеризовали как чувствительный, быстрый и универсальный метод определения состава анализируемого вещества. В результате применения различных способов обогащения проб чувствительность метода возросла, но метод стал отнюдь не быстрым, так как спектроскопическим определениям предшествует длительная процедура подготовки пробы к анализу уменьшилась и его универсальность, так как способ обогащения пробы часто бывает довольно специфичным и рассчитан на выделение только определенной группы элементов, а определение какого-либо нового элемента иногда требует изменения всей схемы процесса обогащения. С этими особенностями метода нужно считаться при оценке возможности применения его для решения различных задач. [c.432]

Для определения малы.х количеств платины и палладия в уране обычные методы спектрального анализа, описанные выше, непригодны. Для успешного анализа необходимо применение методов предварительного химического обогащения проб. [c.368]

При определении малых загрязнений урана элементами платиновой группы применение обычных методов спектрального анализа, связанных с прямым возбуждением спектра пробы в дуговом или искровом источнике света, не может привести к успеху. Учитывая большую разницу в химических свойствах урана и определяемых элементов, представляется наиболее целесообразным применение химических способов обогащения. В пользу такого метода анализа говорит также то обстоятельство, что платина и палладий не относятся к распространенным элементам, что позволяет проводить с пробой различные химические операции без риска исказить результаты анализа за счет остаточных загрязнений реактивов. [c.453]

Подобие химических свойств гафния и циркония исключает применение методов химического обогащения проб или фракционной разгонки. Единственный приемлемый способ анализа состоит в непосредственном возбуждении спектра смеси соединений гафния и циркония в дуге или искре. Малая летучесть окислов гафния и циркония, а также и многолинейчатость их спектров сближает задачу спектрального анализа смеси цирко-ний-гафний с уже рассмотренной нами задачей анализа смеси редкоземельных элементов. Так же как и при анализе редкоземельных элементов, основную роль играют правильный выбор аналитических линий с учетом возможных наложений, использование мощных высокоамперных дуг, обеспечивающих интенсивное испарение пробы, применение спектрографов большой разрешающей силы. За последние несколько лет было опубликовано значительное число работ по спектральному анализу смесей цирконий-гафний. Мы рассмотрим здесь лишь основные исследования. [c.305]

Для определеиия Ag, М.п, Сг, Ni, Со и u в сере применен аналогичный метод обогащения, в качестве коллектора использовали спектрально чистый угольный порошок. Чувствительность метода при навеске 4 г составляет для Сг, Ni, Со и Си — 1 10 % Ag и Мп —5- 10 % [17]. Позднее этими авторами [18] разработан более чувствительный метод спектрального анализа серы на примеси Сг, Ni, Со, Ag, u, In и Мп, заключающийся в растворении остатка после сжигания серы и определении примесей в растворе. Чувствительность метода для Сг, Ni, Со, Ag и In — 2- 10 % Мп и Си— 1 I0- %>. Ошибка определения 20—25%-При определении галоидов сера сжигается, газы улавливаются небольшим количеством тридистиллята прибор ополаскивается тридистиллятом, все это присоединяется к остатку после сжигания серы и упаривается после добавления небольшого количества щелочи. Полученный концентрат солей обрабатывается сильным окислителем, газовый поток очищается, выделившиеся галоиды улавливаются в ловушке, охлаждаемой жидким воздухом, и определяются спектроскопически. Чувствительность определения хлора порядка 10" %, а брома и иода 10 % [ ] Преимуществом спектрального анализа являются быстрота и наличие возможности проводить определения без отделения определяемых элементов от сопутствующих. Однако для повышения степени надежности спектрохимических методов следует особое внимание уделять тщательности аналитической подготовки проб, учитывая характер каждой из определяемых примесей. Необходимо добиваться условий, при которых примеси в пробах и эталонах после химической подготовки находились в виде одних и тех же соединений [45]. [c.425]

В настоящем сборнике приведены некоторые из методик спектрального определения примесей в химических реактивах, разработанных в основном во ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ (ИРЕА). Спектральный анализ в ИРЕА стал применяться с 1945—1946 гг, и был быстро освоен на заводах химических реактивов. В настоящее время спектральный анализ все более и более вытесняет химические методы анализа по причине большей простоты и быстроты выполнения. Кроме указанных достоинств спектральный анализ дает высокую избирательность определения элементов и достаточную чувствительность. Последняя может быть значительно повышена при использовании так называемых химико-спектральных методов анализа, основанных на предварительном обогащении определяемыми примесями анализируемой пробы [I]. Большинство методик, приведенных в настоящем сборнике, оригинальны. Химикоспектральные методики определения примесей в кислотах, воде, а также в двуокиси кремния и легколетучих жидкостях представляют собой усовершенствование методики Гиредме-та [2]. В ИРЕА были повышены точность и чувствительность методики Гиредмета добавкой спектрально чистого хлористого натрия в угольные концентраты примесей и в эталоны и другими видоизменениями [3]. Сборник содержит главным образом методики химико-спектрального определения примесей, а также небольшое число методик с применением спектрального и пламеннофотометрического анализа. [c.5]

Источником информации при аналитическом процессе служит проба. Как правило, невозможно или нецелесообразно подвергнуть анализу весь исследуемый материал, поэтому отбор представительной пробы необходим для того, чтобы информация, получаемая при анализе пробы, достаточно точно отражала химический состав объекта в целом. Качественный и особенно количественный анализ обычно ведут в параллельных пробах, причем в ответственных случаях для разных проб используются разные методы анализа. Например, пробы лунного грунта, доставленного на Землю американской экспедицией на "Аполло-11" 20 июля 1969 г., были проанализированы в целом ряде лабораторий США, СССР, Англии, Германии, Франции и Японии с применением большого набора разных спектральных методов. Эти анализы привели к согласующимся результатам и позволили сделать вывод о том, что лунный грунт, по сравнению с земным, обеднен элементами, летучими в вакууме (К, Ка, Се, В1, Вг), и обогащен труднолетучими элементами (Са, А1, Т1). [c.443]

Выбор того или иного метода предварительной обработки пробы зависит от характера решаемой задачи. Здесь возможна вся совокупность приемов обработки, даваемая применением различных физических, физико-химических и химических методов. Далее будут приведены примеры чаще всего встречающихся приемов обогащения. Ряд таких приемов был разработан специально для решения спектрально-аналитических задач, как, например, метод испарения другие представляют собохТ методы, хорошо известные из химической практики, приспособленные к условиям спектрального анализа. [c.220]

Применению комбинированных спектрально-химических методов для определения металлов посвяшены многие работы (18—21]. Так, например, рекомендуется [201 перед спектрографическим определением гафния в минеральном сырье выделять его вместе с цирконием в виде фосфатов и затем переводить в двуокиси. При определении гафния в горных породах проводилось [211 предварительное его концентрирование вместе с цирконием, ниобием и танталом путем осаждения фениларсоновой кислотой из солянокислого раствора, полученного после разложения пробы. Осадки прокаливали при 1000° С, золу смешивали с угольным порошком в отношении 1 4, смесь помещали в отверстие угольного анода и снимали спектр на спектрографе КС-55 при щели 0,01 мм в дуге тока 25 а. Градуировочные графики строили в координатах Ig I — Ig С с учетом фона по линии Hf 2866,37 A в интервале концентраций 0,007—0,3% Hf. Эталоны готовили введением окислов гафния и циркония в TiO . Все четыре элемента определяются одновременно. Найдено, что чувствительность анализа зависит от степени обогащения. Последняя обычно колеблется в пределах 100—300 раз, что позволяет получить нижний предел чувствительности 2 10 / для каждого из определяемых элементов при средней квадратичной ошибке 10—15%. [c.419]