Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дифракция рентгеновских луче паров

    Исследованиями слоев ориентированных молекул методом дифракции рентгеновских лучей подтверждено, что, например, кислородсодержащие и хлорированные соединения дают чрезвычайно хорошо ориентированные пленки на металлической поверхности. Толщина элементарного слоя, как указывалось выше, чаще всего соответствует двойной длине молекул, т. е. каждый слой, кроме первичного, состоит из пары молекул, соединенных своими концами. Эфиры и некоторые другие соединения, по имеющимся данным, образуют элементарные слои, соответствующие по толщине длине одной молекулы. [c.149]


    Неравномерность зависимости интенсивности от угла рассеяния позволяет использовать дифракционный эффект для структурных исследований веществ в любом агрегатном состоянии. Сказанное в одинаковой мере относится к дифракции рентгеновских лучей, электронов и нейтронов. Помимо рентгеноструктурного анализа кристаллов наибольшее распространение и признание получили рентгенография стекол и особенно электронография газов и паров. [c.174]

    Цель данного обзора - обсуждение результатов изучения воды и ионных растворов, полученных методом дифракции рентгеновских лучей и относительно новым спектроскопическим методом неупругого рассеяния нейтронов (НРН). Недавние исследования, проведенные методом дифракции рентгеновских лучей, дали информацию относительно расстояний между ближайшими и более удаленными молекулами воды и координации пар типа вода—вода, ион—вода и ион-ион в растворе. Полученные данные позволяют также оценить радиус корреляции, среднее число соседних молекул в каждом типе и средние амплитуды колебаний. Результаты таких измерений можно использовать либо для построения моделей, либо для проверки имеющихся моделей, если они являются достаточно совершенными и позволяют количественно предсказать структурные характеристики. К сожалению, как отмечается в работе [5], рентгеновские исследования жидкостей дают информацию только о вероятности нахождения ряда атомных пар данного типа на некотором расстоянии от какого-либо атома. Эта информация является одномерной, тогда как представляющие интерес структуры являются трехмерными, и, следовательно, соответствие модели рентгеновским данным является необходимым, но недостаточным условием. [c.205]

    Бензол, связанный в клатратном соединении N1 ( N)2 NH3 СеНб, удерживается весьма прочно так, при комнатной температуре над этим соединением не обнаруживается измеримое давление паров бензола. Часть бензола можно удалить многократной промывкой эфиром он полностью выделяется при нагреве клатратного соединения до достаточно высоких температур. Исследования методом дифракции рентгеновских лучей [136] позволили установить кристаллическую структуру этого клатратного соединения бензола. [c.116]

    Взаимное расположение молекул. Самой простой структурой обладают жидкости, состоящие из отдельных атомов (одноатомных молекул), которые в этом случае рассматривают как жесткие сферы. Такая модель хорошо описывает, например, структуру жидкого аргона. Однако даже в применении к самым простым, так называемым нормальным жидкостям эти структурные теории не дают удовлетворительных результатов, поскольку выводы из них не согласуются с экспериментом, если не использовать некоторые эмпирические соотношения [6]. Соотношения, полученные для жидкостей, состоящих из многоатомных несферических молекул, очень сложны, и выводы из них, касающиеся структуры этих жидкостей, носят скорее качественный или же полуколичественный характер. Наиболее важные экспериментальные данные по структуре жидкостей можно получить, изучая рассеяние рентгеновских лучей и нейтронов, измеряя равновесные термодинамические величины (плотность, сжимаемость, тепловые эффекты, давление паров), а также рассматривая неравновесные процессы переноса (вязкость, диффузию, электропроводность). Из экспериментов по дифракции рентгеновских лучей и нейтронов можно, зная положение первого максимума, найти функцию радиального распределения молекул. Эта функция определяет вероятность нахождения какой-либо молекулы вблизи данной молекулы в зависимости от расстояния до нее. Для жидкости, состоящей из сферически симметричных молекул, не имеющих внутренней структуры, можно теоретически вычислить функцию распределения для пары молекул, т. е. найти вероятность нахождения двух молекул на данном расстоянии / друг от друга в зависимости от расстояния Р между ними. Результаты расчетов можно затем сравнить с экспериментальными данными. Знание функции распределения— это тот минимум информации, который необходим для получения картины строения жидкости. [c.18]


    Такого рода зависимость амплитуды, а следовательно, и интенсивности результирующей волны от направления вследствие интерференции вторичных волн носит название дифракционного эффекта. Таким образом, в рассмотренном примере рассеяния рентгеновских лучей парой электронов мы имеем дело с частны м случаем дифракции. [c.179]

    Анализ дифракции рентгеновских лучей белком фиброином (Мейер и Марк, 1928) выявил периоды идентичности вдоль оси волокна, приблизительно соответствующие повторяющимся парам аминокислот сходного типа. Фиброин состоит главным образом из четырех нейтральных аминокислот, только две из которых содержат гидроксильные группы. Период идентичности в 7 А может быть приписан спариванию этих кислот, как это показано на следующей схеме, длина аминокислотной единицы при этом равна половине периода идентичности, т. е. 3,5 А  [c.654]

    Изучение расплавленных электролитов производилось с помощью самых различных методов. К ним относятся определение теплоты и энтропии плавления, измерение дифракции рентгеновских лучей, снятие спектров комбинационного рассеяния и УФ-спектров, измерение молярного объема, электропроводности, вязкости, давления пара, криоскопических констант, сжимаемости, показателя преломления, диффузии, чисел переноса, э. д с. ячеек, поверхностного натяжения, теплоемкости и исследование равновесий соль — металл. Эти методы в той или иной мере способствуют выяснению структуры расплавов. [c.180]

    Обычно работают с быстродвижущимися электронами, испускаемыми накаленным катодом и ускоренными потенциалом в 10 000—40 ООО в в глубоком вакууме. Через отверстие вводят ток паров вещества в перпендикулярном к пучку электронов направлении. Пары быстро удаляют при помощи насоса для сохранения вакуума. Дифрагированные электроны дают на фотографической пленке пятна, подобные полученным в случае рентгеновских лучей. Уравнения, при помощи которых можно использовать эти пятна для определения межатомных расстояний, аналогичны уравнениям, полученным в случае рентгеновских лучей (которые в свою очередь дифрагируют при прохождении через газ П. Дебай, 1915 г.). Вследствие того, что взаимодействие электронов с молекулами газа намного энергичнее взаимодействия рентгеновских лучей и фотографический эффект электронов значительно сильнее, продолжительность экспозиции при дифракции электронов равна доле секунды вместо нескольких часов в случае рентгеновских лучей (по этой причине дифракция рентгеновских лучей в газах не имеет практического применения). При помощи упомянутых уравнений определяется кривая, на которой появляются четкие максимумы дифракций. Затем вычисляют различные теоретические кривые для всех возможных структур молекулы и проверяют, совпадает ли хотя бы одна из этих кривых с экспериментальной кривой. [c.87]

    Проблема определения точных значений параметров двойной спирали связана с тем, что все первоначальные значения были получены при изучении дифракции рентгеновских лучей на волокнах ДНК. По этим данным установлены основные характеристики, такие, как число пар оснований на виток, расстояние между соседними парами вдоль оси спирали. Однако этим методом нельзя определить положения отдельных атомов, как это делают, используя рентгеноструктурный анализ. Поэтому модель уточняют, согласуя расчетную картину дифракции рентгеновских лучей с экспериментальными данными. Теоретически на основе одних и тех же данных всегда можно построить разные модели. Дело в том, что модель удовлетворяет усредненным данным и, следовательно, в определенных областях структуры возможны вариации. Например, до сих пор мы говорили о ДНК как о длинной, жесткой двойной спирали, но мы знаем, что в действительности она должна быть свернута и плотно уложена, для того чтобы уместиться в клетке. При этом детали ее структуры могут изменяться. [c.29]

    Выберем в отдельном кристаллике определенную пачку параллельных атомных плоскостей с межплоскостным расстоянием й. Пусть на эту пачку падает монохроматический пучок рентгеновских лучей о с длиной волны А.1 (рис. XXX. 6). Дифракция первого порядка произойдет только тогда, когда разность хода (2 (] 8Ш О]) между соседними парами отраженных лучей будет рав- [c.356]

    В идеальном случае при рентгенографии порошков имеют дело с множеством кристаллов, имеющих все возможные ориентации. Когда через такой образец проходит монохроматический пучок рентгеновских лучей, все плоскости Брэгга находятся под таким углом к падающим лучам, который необходим для появления дифракции. Если парал-, лельный монохроматический пучок - .  [c.77]

    Берби [8] представил электронно-микроскопические снимки образцов кремнезема, полученных конденсацией из различных паров, и сопоставил их свойства. Плотность самих частиц оказалась 2,2 г/см , т. е. равной плотности плавленого кварца или аморфного кремнезема. Несмотря на то что частицы конденсируются при температурах, когда кристаллические формы оказываются стабильными, тшетно строить предположения об их кристаллической структуре , поскольку такие частицы, без всякого сомнения, имеют ту же самую структуру, что и кремнеземное стекло, получаемое при резком охлаждении. Дифракция рентгеновских лучей указывает на стекловидное или аморфное состояние кремнезема. [c.782]


    В благоприятных случаях колебательные спектры позволяют определять не только АЕ, но и геометрические конфигурации поворотных изомеров. Так, например, инфракрасный спектр кристаллического 1,2-дихлорэтана (рис. 4) настолько прост, что, несомненно, соответствует центросимметричной транс-конфигурации. Сведения о конфигурациях изомеров могут быть получены также при изучении тонкой вращательной структуры колебательных полос инфракрасного спектра газовой фазы (Диксон [18]), вращательного спектра в микроволновой области (Вагнер и Дейли [19], Вильсон [7]), электронной дифракции в парах (Эйнсуорт и Карл [20]), дифракции рентгеновских лучей кристаллами и результатов других дифракционных методов (Липскомб [21]), а также ядерного магнитного резонанса в кристаллах (Гутовский [22, 23]). [c.361]

    Изучение дифракции рентгеновских лучей показало, что примерно 50% выделенного углерода существует в виде структур типа графита. Остальная часть кокса, вероятно, состоит из неорганизованных ароматических систем и алифатических заместителей в многоядерных ароматических системах. Все исследования показали, что молекулярная формула выделенного кокса изменяется от С1Но,4 до С1Н1. Эта формула показывает, что в коксе имеется значительное количество водорода, так что при окислении образуются не только СО2 и СО, но также заметные количества паров воды. Эта важная особенность будет подробно рассмотрена ниже. В работе [9.6] было показано, что сгорание кокса практически не зависит от природы и механизма его выделения не было обнаружено заметное влияние различных концентраций водорода, так как в основном исследовалось общее поведение системы при сгорании кокса. [c.206]

    Первая модель макроконформации молекул в ориентированнкх волокнах, предложенная Гессом и Киссигом [50], основана на модели бахромчатой мицеллы (рис. 3.5). Предполагалось, что степень ориентации кристаллитов такова, что оси макромолекул параллельны оси волокна и что макромолекулы проходят последовательно через кристаллиты и аморфные области, не меняя своего общего направления. После открытия явления образования складок при кристаллизации макромолекул из расплава и раствора (разд. 3.2.1) эта модель была модифицирована путем включения определенной доли складок в межфазную область кристаллит - аморфная область [17, 65]. Фишер и др. [37] использовали методику контрастирования аморфных областей парами иода и на основании исследования дифракции рентгеновских лучей под малыми углами на таких контрастированных образцах показали, что складывание макромолекул на межфазной границе действительно возможно. При отсутствии складывания разность плот- [c.509]

    Интересно отметить,< что твердая ТС2О7 проводит электрический ток, в то время как жидкая нет. Это поведение ТС2О7 не соответствует поведению НегО [91]. Дифракция рентгеновских лучей показала, что кристаллическая ТС2О7 обладает симметрией низшего порядка по сравнению с НегОт и не изоморфна с ней [91]. Семи-окись технеция обладает слабым парамагнетизмом [79], она является более сильным окислителем, чем КегО ,, и легко восстанавливается парами органических веществ (в том числе вакуумной смазкой кранов). [c.30]

    Исходя из гексакарбонила молибдена и циклопентадиена, Уилкинсон [79] получил двухъядерное соединение (С5Н5)2Мо(СО)5Мо(СбН5)2. Смесь паров в токе азота пропускали через нагретую до 240° трубку, получая карбонильное соединение с выходом 30%. Это вещество диамагнитно, а в его инфракрасном спектре видны полосы поглощения, обычные для бис-циклопентадиенильных соединений, плюс полосы валентных колебаний С—О с волновыми числами 1960 и 1916. Известно, что это соединение является двухъядерным, о чем свидетельствуют данные определения молекулярного веса и результаты изучения структуры при помощи дифракции рентгеновских лучей и инфракрасных спектров поглощения [79в]. Вещество можно перекристаллизовать из хлороформа или четыреххлористого углерода, при этом получаются иглы пурпурно-красного цвета, плавящиеся при 215—217°. Оно нерастворимо в разбавленных кислотах и основаниях водные растворы мягких окислителей на него не действуют. [c.280]

    Изучение физических свойств органических веществ, начиная с двадцатых годов, приобретает все большее значение. Достаточно назвать определение строения кристаллических решеток по дифракции рентгеновских лучей или строени молекул в парах по дифракции электронов. То и другое позволило определить межатомные расстояния и углы между связями, то есть выяснить основные параметры структуры большого числа органических и неорганических молекул. Исследование дипольных моментов дало возможность установить распределение электронных зарядов в молекулах, решить вопрос об их симметрии или асимметрии и определить электронную характеристику важнейших атомных групп. Выдающееся значение в качестве вспомогательных методов установления тонкой структуры приобрели спектры поглощения в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной областях. [c.8]

    Несмотря на то что расплавы простых солей существуют при высоких температурах, многие типично жидкостные свойства таких систем количественно характеризуются величинами того же порядка, что и соответствующие свойства неполярных жидкостей. К таким свойствам относятся плотность, молярный объем и парциальный молярный объем вязкость поверхностное натяжение давление пара и теплота испарения термические свойства, такие, как теплота плавления и теплоемкость криоскопи-ческие особенности сжимаемость (определяемая по скорости распространения звука) оптические свойства, такие, например, как показатель преломления и спектры поглощения дифракция рентгеновских лучей. [c.174]

    Молекула твердого диметилбериллия, как было показано методом дифракции рентгеновских лучей, — полимерная цепь, в которой все расстояния Ве—С равны, т. е. все связи Ве—С равноценны. Эту равноценность связей можно представить таким образом, что электронная орбита углерода, идущая на образование связи с бериллием, частично перекрывается двумя электронными орбитами бериллия, которые принадлежат разным атомам. Иначе говоря, углеродный атом дает только один валентный электрон на связь с двумя атомами бериллия. Одна сплошная валентная черточка, обозначающая электронную пару связи, как бы разделилась пополам— на две пунктирные. Такой тип связи называют трехцентровой мостиковой связью. И молекулы диметилбериллия, так же как и других бериллийорганических соединений, ассоциированы за счет таких связей. Прим. ред.) [c.106]

    Сейчас по крайней мере кажется, что двухцепочечная ДНК-всегда двойная спираль. Однако была предложена и другая модель, хорошо согласуюшэяся с данными дифракции рентгеновских лучей. Согласно этой модели, две антипараллельные цепи ДНК также соединяются путем комплементарного спаривания оснований, но лежат бок о бок , вместо того чтобы закручиваться в непрерывную двойную спираль. Существование ДНК в виде двойной спирали было подтверждено экспериментами, в которых прямо измеряли число пар оснований на виток. Оказалось, что их 10,4 вместо 10,0, предсказанных классической В-моделью. Это различие вызвало необходимость несколько изменить угол вращения между соседними парами оснований вдоль спирали до 34,6°, так что отрезок спирали, в пределах которого совершается полный виток на 360°, стал несколько длиннее. [c.29]

    Кроме взаимодействия с ДНК гистоны также взаимодействуют друг с другом. Экстракцией 2 М Na l (а не кислотой) из хроматина выделен тетрамер, состоящий из двух молекул гистона НЗ и двух молекул гистона Н4. В этих же условиях гистоны Н2А и Н2В могут быть выделены вместе в виде димера. Современная модель структуры хроматина предполагает, что один тетрамер и два днмера взаимодействуют с 200 парами оснований ДНК, что составляет участок длиной - 70 нм. При этом образуется сферическая структура диаметром И нм. Считается, что хроматин представляет собой подвижную цепь, составленную из таких единиц. Эта предположительная модель подтверждается данными электронной микроскопии и методом дифракции рентгеновских лучей, а также расщеплением хроматина дезоксирибонуклеазой как в выделенных ядрах, так и в очищенных нитях хроматина (гл. 25). [c.232]

    Рентгеновские лучи рассеиваются в результате взаимодействия с электронными оболочками атомов в-ва, нейтроны — с ядрами и маш. моментами атомов, электроны — с электростатич. потенциалом, создаваемым электронами и ядрами. Отношения интенсивностей рассеянного и падающего излучения для рентгеновских лучей и для нейтронов соотв. в W и 10 раз меньше, чем для электронов. Слабо рассеивающиеся рентгеновские лучи и нейтроны использ. в осн. для изучения монокристаллов размером 0,1—1 мм, электронные пучки — для изучения молекул в газовой фазе, поликристаллич., жидких и аморфных пленок толщиной 10 —10" см, монокристаллов размером ок. 0,1 мкм, а также поверхностей кристаллич. в-в. Дифракц. картина от монокристаллов — это система четких максимумов интенсивности, что позволяет рассчитать координаты атомов. Для аморфных в-в, к-рые, как и газы, дают размытую дифракц. картину в виде концентрич. колец, определяют лишь ближ-нии порядок атомов (расстояния между ближайшими атомами и координац. число Дифракция электронов на относительно простых молекулах газа (пара) позволяет определять межатомные расстояния в молекуле. [c.186]

    Каждое кольцо (максимум) рентгенограммы аморфного вещества соответствует некоторому часто встречающемуся расстоянию между молекулами, атомами или ионами в исследуемой структуре. Величина этого периодически повторяющегося расстояния лишь приблизительно соответствует уравнению Брэгга [уравнение (Г)]. В аморфном полимере обычно имеется много повторяющихся групп (молекул, атомов или ионов), расстояние между которыми близко к некоторому среднему значениюи большое число групп, расстояние между которыми точно равно этому значению Н. Угол дифракции 0, полученный от пары молекул, находящихся на расстоянии Я и произвольно ориентированных относительно падающего пучка рентгеновских лучей, определяется соотношением [c.82]

    Для электронного пучка, ускоренного с помощью легко пол уча емой разности потенциалов порядка 40 ке, длина волны составляет около 0,06 А. Эта волна короче, чем волны рентгеновских лучей, обычно применяемых при дифракционных исследованиях. Но такая величина еще не выходит за пределы применимости. Со времени открытия дифракции электронов пучки электронов широко использовались для иззгчения газов и паров. Электронные пучки применяли для получения прямого изображения малых объектов, а в некоторых случаях даже больших молекул и определенных кристаллических решеток методом электронной микроскопии. Эти исследования, однако, выходят эа пределы темы данной главы. При дифракционных исследованиях кристалла можно получить очень ценную информацию, но полная количественная цитерпретация связана со многими трудностями и ограничениями, которые препятствуют широкому использованию этого метода. [c.57]

    Из экспериментов по дифракции нейтронов и рентгеновских лучей в тяжелой воде Нартеном [78] была вычислена корреляционная функция для пар молекул и пар атомов. Найдено, что ориентационная корреляция существует на меньших расстояниях (- -5 А), чем пространственная корреляция между положениями центров двух молекул ( 8 А). Результаты, полученные при исследовании дифракции нейтронов, можно удовлетворительно объяснить в рамках модели, предполагающей, что средняя преимущественная ориентация существует только среди непосредственно соседствующих молекул и нет ориентационной корреляции между следующими и более дальними соседями. В соответствии с результатами Нартена структура молекул ОгО в жидком состоянии существенно не отличается от структуры молекул в газе при низком давлении. Предложенная модель находится в качественном согласии с моделью, полученной на основе исследований молекулярной динамики. [c.66]


Смотреть страницы где упоминается термин Дифракция рентгеновских луче паров: [c.110]    [c.259]    [c.385]    [c.93]    [c.61]    [c.187]    [c.162]    [c.44]    [c.340]    [c.322]    [c.105]    [c.676]    [c.105]    [c.11]    [c.13]    [c.13]    [c.186]    [c.157]   
Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.301 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Дифракция

Дифракция рентгеновских лучей

Лучи рентгеновские

Рентгеновская дифракция

лучами рентгеновскими лучами



© 2025 chem21.info Реклама на сайте