Равновесие лабильное

Жидкое состояние. Структура жидкости. Жидкость имеет много общего с твердым состоянием. Компактное расположение частиц обусловливает высокую плотность и малую сжимаемость по сравнению с газами. Структура и внутреннее строение жидкостей и твердых тел во многом схожи и характеризуются упорядоченным расположением частиц. У кристаллических твердых тел упорядочение распространяется на огромное количество межатомных расстояний, т. е. ближний порядок переходит в дальний. В жидкости вследствие относительно высокой подвижности частиц упорядоченность ограничивается небольшими островками (агрегатами, или кластерами ), причем последние ориентированы друг относительно друга беспорядочно и часть пространства между ними остается не заполненной веществом. Эти образования нестабильны, связи в них постоянно разрушаются и вновь возникают. При этом происходит обмен частицами между соседними кластерами. Таким образом, в структурном отношении для жидкости характерно наличие лабильного (подвижного) равновесия, обусловленного относительной сво- [c.238]

Понятие о лабильности и инертности. Комплексные ионы делятся на лабильные и инертные. У лабильных ионов реакции замещения проходят быстро, т. е. лабильные ионы находятся со средой в динамическом равновесии. У инертных комплексных ионов реакции замещения лигандов протекают медленно и поэтому они медленно реагируют на изменение условий в системе. Инертные ионы могут участвовать в быстрых реакциях отщепления частей лигандов, осаждения, ассоциации и окисления—восстановления, которые будут рассмотрены отдельно. [c.48]

Неустойчивым (лабильным) равновесием называется такое состояние системы, при котором любое (совместимое с наложенными условиями) бесконечно малое воздействие вызывает конечное изменение состояния системы, т. е. необратимый процесс. [c.118]

Термическое равновесие лабильное состояние, [c.75]

Физико-химический анализ позволил в общем виде установить взаимодействие разнообразных солей в растворах, растворимость каждой из этих солей и изменение растворимости в зависимости от условий среды, температуры, времени и других факторов и, наконец, условия выделения той или иной соли, отдельно или совместно из насыщенных растворов. Полученные результаты позволили определить порядок, в котором осаждаются различные соли, и установить рациональную классификацию растворов, исходя из состава твердых солей, находящихся в равновесии с раствором. Таким образом, было установлено различие между равновесиями стабильными и равновесиями лабильными (метастабильными), довольно распространенными в природе. [c.179]

В противоположность ионным и кислотно-основным равновесиям, которые устанавливаются мгновенно, сольватационные равновесия типа (ХП,23) протекают во времени. Комплексы, для которых сольватационное равновесие устанавливается достаточно быстро, называют лабильными комплексы, которые образуются медленно, называются инертными. [c.336]

Отметим, что определение понятий лабильность и инертность в первом разделе данной главы открывает возможность обсуждения кинетики, а не только равновесия. Послесловие вводит в быстро развивающуюся область бионеорганической химии. [c.581]

Опыт показывает, что существуют различные типы равновесных состояний — стабильные, метастабильные, нейтральные (иногда сюда относят и лабильные) — и что, следовательно, энтропия и энергия могут принимать несколько постоянных значений при заданных значениях соответствующих параметров. Возникает вопрос каковы критерии, позволяющие различать вышеназванные равновесия между собой Ранее при анализе различных формулировок принципа равновесия мы ограничились рассмотрением только вариации первого порядка малости. Математически это означало, что, разлагая приращение функции (А/) в ряд Тейлора [c.199]

Широко распространены реакции, в которых образуются и реагируют активные промежуточные частицы атомы, свободные радикалы, лабильные комплексы, химически активные ионы и ионы-радикалы. Эти частицы настолько активно вступают в реакцию, что в системе очень быстро устанавливается динамическое равновесие. Начиная с некоторого времени — времени установления динамического равновесия, концентрация таких активных частиц квазистационарна, т. е. очень близка к концентрации, которая определяется равенством скоростей образования и расходования этих частиц. [c.57]

Если комплекс ML лабильный, то равновесие достигается быстро, если же инертный — медленно. Таким образом, качественная реакция не откроет присутствия иона металла или лиганда в растворе очень прочных комплексов (лабильного или инертного). В растворе малопрочных комплексов ион металла или лиганд будет открыт немедленно, если комплекс лабилен. Если же он инертен, то положительный результат реакции будет развиваться ио времени. Нагревание ускорит этот процесс. [c.36]

Для лабильных комплексов быстро устанавливается равновесие [c.39]

Основной идеей синтезов этого класса также является замораживание равновесия, но путем перехода к состоянию окисления с резко повышенной инертностью комплексов. Например, ионы Со + и Сг + образуют в водных растворах при 20—30 °С лабильные комплексы, а ионы Со + и Сг + — инертные, поэтому соединение Со + или Сг + иногда легче получить окислением соответствующего комплекса Со + или г +, чем проводить реакции за- [c.408]

Как для лабильных, так и для инертных комплексов идут только термодинамически возможные процессы. Изменение энергии Гиббса AG связано с константой равновесия реакции К выражением [c.412]

При изучении реакций замещения в тетраэдрических и октаэдрических комплексах используются обычно два общих подхода. Первый основан на исследовании лабильных комплексов. Система тем или иным способом выводится из состояния равновесия, и изучается процесс возвращения ее в равновесное состоя- [c.279]

Инертность или лабильность вовсе не определяются прочностью комплекса. Так, ионы типа Ы1(С1Н)2 , Рс1(СМ)2-, Hg( lN) -лабильны, а соединения типа Со(СН) , Ре(СЫ) , Мо(СМ) инертны. Комплекс Мп(ОЫ) занимает промежуточное положение. Опыт показывает, что равновесие в растворе, содержащем М1(СН) , устанавливается примерно в 10 раз быстрее, чем в растворе Со(СЫ)д , хотя ионы никеля и кобальта очень сходны по их физико-химическим свойствам. Комплексы меди, одновалентные и двухвалентные, в сочетании с С1 , Вг , 50 и ЫНз являются лабильными. [c.337]

В этом соединении соседствуют протоны и ионы гидроксила, но реакции нейтрализации не происходит — настолько прочно связывает Р1(1У) лиганды — ионы ОН , находящиеся во внутренней координационной сфере. Здесь важнее всего не термодинамическая, а кинетическая устойчивость соединений платины. Даже термодинамически устойчивый, но кинетически лабильный комплекс состава Н2[М (ОН)б] не мог бы существовать сколько-нибудь продолжительное время из-за обмена ионов ОН- на молекулы воды из маточного раствора и сдвига равновесия диссоциации комплекса вследствие нейтрализации протонов внешнесферными ионами Н+ из раствора. [c.159]

Тогда химический потенциал этого компонента в открытой системе (1) после нарушения равновесия увеличится, а в окружающей среде (2), наоборот, уменьшится. В результате окажется fXi > Согласно (1.120) при этом будет развиваться самопроизвольный процесс дальнейшего перехода i-ro компонента во внешнюю среду. И открытая система, и внешняя среда будут все больше удаляться от начального состояния в противоположных направлениях. В результате система разделится на два сосуществующих слоя (фазы), между которыми установится новое состояние равновесия, теперь уже устойчивого. Таким образом, условие (I. 135) означает лабильность системы. Такая система в виде одной фазы существовать не может. [c.60]

Теперь остановимся на свойствах критических состояний в бинарных системах, которые удобно изучать на примере равновесий жидкость — жидкость (рис, V. 24). Согласно условиям равновесия Т, р п химические потенциалы компонентов в сосуществующих фазах (D и С) одинаковы. Вместе с тем условия устойчивости требуют, чтобы увеличение концентрации компонента сопровождалось возрастанием его химического потенциала, если фаза стабильна, и его уменьшением, если она лабильна. Поэтому в областях диаграммы (рис. V.24), расположенных справа, слева и выше кривой растворимости, соответствующих существованию гомогенного раствора, химический потенциал увеличивается при прибавлении компонента в систему (кривые МС и DN). Однако внутри между кривыми, характеризующими состояние однофазной и двухфазной систем, располагается небольшая область метастабильных состояний, образуемых пересыщенными растворами компонента А в веществе Б и В в А. [c.292]

Поскольку метастабильное равновесие устойчиво по отношению к бесконечно малому изменению состава, химический потенциал компонента, добавляемого к системе, в этих областях также должен увеличиваться (отрезки СС и 00 ). Области неустойчивых состояний соответствует падение химического потенциала компонента, концентрация которого возрастает (отрезок С О ). Очевидно, что на границе лабильных и метастабильных областей возникает экстремум химического потенциала и, следовательно [c.293]

Понятия инертный и лабильный относятся к области кине тики и их нельзя смешивать с выражениями устойчивый и неустойчивый , которые определяют термодинамическую устойчивость. Так, инертный комплексный ион [Со(МН з) в 1 в кислой среде термодинамически неустойчив константа равновесия [c.48]

Если комплекс ML лабильный, то равновесие будет достигаться быстро, если же инертный — медленно. [c.53]

В системе лабильных комплексных ионов равновесие может быть сдвинуто довольно легко. Например, ионы Со и Сг " образуют лабильные комплексы, а ионы Со " и Сг " — инертные, поэтому комплекс или Сг " иногда легче получить окислением соот- [c.188]

Если выражение в левой части (VI.45) отрицательно, состояние равновесия системы неустойчиво при заданных внешних условиях ему отвечает не максимум, а минимум вероятности [минимум функции / (X)]. Следовательно, флуктуационные процессы выведут систему из заданного состояния, система придет в другое состояние, обладающее наибольшей вероятностью при заданных условиях. Привести систему в состояние устойчивого равновесия может процесс разделения однородной системы на фазы. Состояние однородной системы, неустойчивое относительно флуктуаций или, как еще говорят, относительно непрерывных изменений, называют лабильным. Неравенство (VI.45) в термодинамике называют условием устойчивости системы относительно непрерывных изменений состояния. При отрицательном знаке выражения в левой части происходит разделение системы на фазы. [c.137]

Комплексы, в которых лиганды быстро замещаются на другие, называются лабильными, в этих комплексах замещение лигандов с достижением равновесия протекает во время смешения растворов (менее чем за 1 мин при 25°С и концентрации исходных веществ 0,1 М). Комплексы, у которых замещение лигандов проходит медленно, называются инертными. [c.389]

Сокращенные формулы применяют по отношению к лабильным комплексным ионам, существующим в растворах. Существование таких ионов обычно определяется методами исследования равновесий. Для определения их состава прослеживают зависимость концентрации комплекса от концентрации компонентов. Если концентрация некоторых компонентов (обычно растворителя и индифферентной соли) во время исследования не изменяется в достаточной степени, невозможно установить, сколько частиц этих компонентов входит в состав комплексного иона. Поэтому в формуле комплексного соединения предпочитают указывать только те лиганды, наличие которых установлено достоверно. Остальные места в координационной сфере могут быть заполнены по-разному. Например, сокращенная формула иона дироданожелеза (1П) Fe(S N)2+, обнаруженного в системе Fe +—S N в присутствии [c.25]

Поскольку все предыдущие равновесия лабильны, то медленная ступень включает некоторую реакцию Pd I2( 2H4)(OH)". Наиболее возможной реакцией будет миграция лиганда ОН к координированному олефину или реакция внедрения [178] [c.516]

Равиовеснсе состояние всякой системы записит от значения как параметров, описывающих свойства са.мой системы, так и от параметров, определяющих условия ее существования. Если параметром является величина переменная, то от ее значения может зависеть, например, число фаз равновесной системы. Само понятие равновесия, как это видно из предыдущего материала, не является однозначным исходя из общих условий термодинамического равновесия, приходим к понятиям равновесия стабильного, равновесия метастабильного и равновесия неустойчивого или лабильного. [c.367]

Приведенные рассуждения остаются в силе и в случае, когда между какой-либо парой частиц (или между всеми тремя частицами) возникает специфическое взаимодействие и фактически образуется некоторое лабильное промежуточное соединение (промежуточный комплекс), если его концентрация мала по сравнению с полной концентрацией исходных частиц. Нельзя провести четкой границы между истинными элементарными тримолекулярными реакциями и двустадийным или трехстадийным взаимодействием трех частиц, идущим через образование лабильного промежуточного соединения, находящегося в равновесии с исходными частицами. Поэтому последнее можно рассматривать как тримолекулярный процесс. Такого типа реакциями является, по-видимому, большинство тримолекуляриых реакций в раствора.х. [c.92]

В отличие от Си(ЫНз)4 ион o(NH3)g образуется труднее. Но если такой комплекс поместить в кислый раствор, то реакция, приводящая к образованию NH , длится несколько суток. Следовательно, координированные группы NH3 нелегко отделяются от металла. Комплексы, способные, подобно u(NHj)4 , к быстрому замещению лигандов, называются лабильными, а те комплексы, в которьк, как в Со(ЫНз) , замещение лигандов идет медленно, называются инертными. Различие между лабильными и инертными комплексами определяется тем, насколько быстро устанавливается равновесие в реакциях замещения лигандов, а не положением этого равновесия. Например, хотя комплекс Со(ЫНз) инертен в кислых водных растворах, консланта равновесия показывает, что этот комплекс не является термодинамически устойчивым в таких условиях [c.384]

Здесь нет необходимости рассматривать истоки химической кинетики до работ Я. Г. Вант-Гоффа они освещены во многих историко-химических очерках [9, 10]. С работ Я. Г. Вант-Гоффа начинается за1кладка фундамента химической кинетики и как прямого продолжения и вместе с тем как отрицания химической статики. Исходя из того, что динамизм химических систем, в том числе и явления равновесия между прямой и обратной реакциями, не может быть объяснен лишь одним механическим перемещением каких бы то ни было частиц, Вант-Гофф пришел к выводу о важной роли а химическом (превращении лабильности сродства. Поэтому он не принял в качестве теоретической основы изучения химического процесса лишь один закон действующих масс. Рассматривая количественную оценку раВ(НОвесия наряду со скоростями реакций как важные параметры химических процессов, главное внимание он обратил на те стороны химического взаимодействия, которые позволя- [c.113]

В критической точке К жидкая и газообразная фазы становятся идентичными, плотности их совпадают при Т > Ткр система газообразна при любых давлениях. В критической точке сливаются спинодаль ООК1Е и бинодаль АРКМВ, т. е. границы между лабильными и метастабильными состояниями и между метастабильныии и стабильными состояниями. В силу того, что критическая точка принадлежит спинодали, в этой точке (др/дУ)т = О, т. е. касательная к изотерме в точке К горизонтальна. Одновременно в этой точке обращается в нуль и вторая производная, так как горизонтальный участок РМ, соответствующий равновесию жидкость — пар, вырождается в точку перегиба с горизонтальной касательной к кривой. Таким образом, в критической точке [c.167]

Пересыщение по отношению к стабильному изотермическому состоянию насыщения может быть устойчивым и сохраняться в течение некоторого времени, если система не подвергается специальному воздействию (физическим импульсам, введению затравки и т. д.). Такое состояние может рассматриваться как метастабильное равновесие. Выше некоторого предельного уровня метастабильиого равновесия, условно определяемого в качестве границы Оствальда, возникает лабильное состояние, при котором идет самопроизвольное снятие пересыщения. [c.14]

Обычно фазовые диаграммы отражают равновесное состояние систем, но если равновесие достигается медленно, можно пользоваться диаграммами, построенными по кинетическим данным (изохроны, полихроны). Некоторые системы могут находиться в метастабиль-ном состоянии, когда состав и свойства отдельных их частей отличаются от равновесных. При этом между собой метастабильные фазы находятся в состоянии истинного равновесия. Метастабильные состояния отличаются от лабильных, или неустойчивых, тем, что последние постепенно, в течение более или менее длительного времени, переходят в равновесные состояния без внешних воздействий. Ме-тастабильная же система переходит в равновесное состояние только в результате таких воздействий. Например, при внесении кристаллической затравки в пересыщенный раствор. Метастабильная фаза, сама по себе устойчивая, становится неустойчивой в присутствии другой (стабильной) фазы того же вещества. Более устойчивые формы обладают меньшим давлением пара и меньшей растворимостью (см. разд. 4.5.1). [c.128]

Чтобы при синтезе стабилизировать неустойчивую частицу, нужно ввести ее в такую реакцию, у которой константа равновесия велика, а стабилизируемая частица является самостоятельным структурным фрагментом продукта реакции. На практике в систему вводят добавочный реагент, осаждаюш,ий стабилизируемый ион или связывающий его в растворимый комплекс. С заметным выходом идут те реакции синтеза, для которых AG отрицательно, т. е. константа равновесия больше единицы. Термодинамические условия синтеза важны как для лабильных, так и для инертных комплексов. Но при работе с инертными комплексами необходимо учитывать и кинетические факторы, в особенности наличие подходящего механизма реакции. [c.184]

В критической точке сливаются кривая, разделяющая области лабильных и метастабильных состояний (на рис. 19 кривая ОКЕ), и кривая, разделяющая области стабильных и метастабильных состояний (кривая АКВ). В критической точке равновесия жидкость — пар разллчия между двумя фазами исчезают при температурах выше критической возможно лишь газообразное состояние. [c.140]