Кислородсодержащие углеводородные полимеры

Кислородсодержащие углеводородные полимеры Поливиниловый спирт [c.458]

Кислородсодержащие углеводородные полимеры Сополимеры винилацетата с винилпропионатом [c.519]

Низкотемпературный процесс термического разложения фторэластомеров попадает в температурный интервал эксплуатации фторэластомеров, и поэтому он привлекает особое внимание. По этой же причине широко изучаются начальные стадии термического разложения. Особенностью этого процесса является существование предельного значения отщепляющегося НР. Этот факт, малая зависимость потерь массы при переходе от азота к воздушной среде, а также ряд других наблюдений приводит к выводу, что низкотемпературный процесс связан с вовлечением в процесс термического разложения слабых связей в цепи (кислородсодержащих групп, углеводородных включений нетипичных соединений мономерных звеньев — голова к голове , хвост к хвосту и т. д., разветвленности и т. д.) [27, 55, 57]. Процесс сильно зависит от молекулярной массы фторэластомера и сопровождается сильными структурными превращениями. Если при 250—275°С при длительном нагревании происходит гелеобразование (содержание геля до 30—40%), то при 300 °С уже преобладает деструкция. В отличие от других углеводородных полимеров термостойкость фторкаучуков при этой температуре возрастает с увеличением их молекулярной массы. После нагревания 30 ч при 300 "С потеря массы сополимеров ВФ с ГФП (типа СКФ-26) с молекулярной массой 5-10 , З-Ю , [c.43]

Вязкостные присадки в зависимости от наличия в их составе кислорода по-разному влияют на эффективность действия противоизносных и противозадирных присадок — серу-, ор-, фосфор-, азотсодержащих [81]. Углеводородный полимер ПИБ снижает активность серусодержащих присадок, применяемых в трансмиссионных и моторных маслах, но не влияет на действие хлорсодержащих. Кислородсодержащие полимеры (винипол, ПМА) ухудшают действие хлорсодержащих присадок, но улучшают действие серусодержащих. ПМА, кроме того, положительно влияет на активность фосфорсодержащих, а также фосфор- и серусодержащих присадок [79]. Это можно объяснить различной адсорбцией активных групп полимерных присадок на поверхности металла и их конкуренцией в этом процессе с противоизносными присадками. Возможно, что кислородсодержащие полимеры, как и низкомолекулярные вещества (гидроперекись кумола, простые эфиры и др.), окисляют поверхность металла и поэтому препятствуют адсорбции хлорсодержащих присадок. [c.46]

Фотодеструкция полимеров. Под действием света в полимере происходят разнообразные превращения, которые в конечном счете приводят к его разрушению. Солнечный свет несет кванты с X >200 нм. Насыщенные углеводородные молекулы в этой области свет не поглощают. Свет с X > 200 нм поглощают кислородсодержащие группы, азотсодержащие группы, двойные связи, ароматические ядра, примеси соединений металлов (например, остатки катализатора), случайно попавшие ароматические соединения и т. д. Поглощение света приводит к образованию радикалов и сопровождается деструкцией полимера, например [c.245]

В этой температурной области распад полимеров происходит, очевидно, в основном по слабым местам (кислородсодержащим группам и углеводородным включениям в полимерных цепях). Только в присутствии кислорода наблюдалась заметная деструкция полимерных цепей эластомера типа кель-Ф [102]. [c.294]

Одной из причин появления примесей, как уже говорилось, может быть частичная деструкция полимера в условиях его технологической обработки. Например, количественный анализ летучих примесей полиэтилена, проводимый на насадочных колонках размерами 3000 X 3 мм, заполненных 5 % апиезона Т на хромосорбе О А У при 100 °С [300], показал, что основными компонентами летучих примесей полиэтилена являются не остатки углеводородных растворителей, применяемых при его получении, а алканы С4—С12 и олигомеры этилена. Обнаружены и следовые количества кислородсодержащих соединений, также относящихся к продуктам термоокислительной деструкции полиэтилена. Аналитическая процедура сводилась к периодическому дозированию через 1 ч газовой фазы, находящейся в контакте с полимером при 100 °С, в хроматографическую колонку. Результаты определения данным методом совпали (в пределах 2 %) с результатами, полученными исчерпывающей экстракцией. [c.276]

Растворимость. Эпоксидные смолы являются сильно полярными полимерами и поэтому для их растворения обычно применяют растворители с резко выраженной полярностью кислородсодержащие растворители типа спиртов, кетоноспиртов, кетонов, простых и -сложных эфиров, а также некоторые хлорсодержащие растворители и различные фенолы. Это относится к немодифицированным эпоксидным смолам, так как смолы, модифицированные жирными кислотами (т. е. представляющие собой сложные эфиры), обычно растворимы -в углеводородных рас--творителях. [c.418]

Второе издание (1-е изд. — 1965 г.) дополнено новыми методами получения и анализа углеводородного сырья для нефтехимического синтеза, мономеров для синтетического каучука, кислородсодержащих продуктов и полупродуктов, а также полимеров, синтетических моющих веществ и синтетических смол. Дано описание аппаратуры и методики проведения работ. Приведены программы обработки экспериментальных данных с использованием ЭВМ. [c.2]

Рассмотрены методы получения и использования данных кинетических исследований для установления вида кинетических уравнений и определения кинетических параметров промышленных органических реакций, применяемых в органическом синтезе, переработке нефти, угля, природного газа. Приведены кинетические характеристики для термических, термоокислительных и каталитических реакций индивидуальных веществ, полимерий и сложных углеводородных смесей, осуществляемых в промышленных процессах пиролиза, окисления, полимеризации крекинга, платформинга, синтезов углеводородов и кислородсодержащих соединений. [c.334]

Как было показано в предыдущих главах, присоединение свободных радикалов, образующихся в процессе окисления непредельных соединений, к двойной связи С = С может инициировать окислительную полимеризацию субстрата, приводящую к образованию кислородсодержащих олигомеров или полимеров. В большинстве случаев это приводит к значительному снижению выхода мономерных продуктов окисления и к непроизводительному расходованию углеводородного сырья. В связи с этим полимеризационные процессы в ходе окислительных превращений следует рассматривать как нежелательные и принимать практические меры для их устранения. [c.103]

С мономерами. К полимеризующимся мономерам относятся этилен, большинство более высокомолекулярных олефинов, включая стирол и сопряженные диены. Некоторые катализаторы могут привести к образованию из а-олефинов полимеров с высокой структурной регулярностью, особенно в случае использования вместе с тризтил-алюминием тригалогенидов титана, ванадия, хрома или циркония. С другой стороны, линейные кристаллические полимеры бутадиена со структурой 1,2 и изопрена с 3,4-структурой получаются лучше всего при применении кислородсодержащих солей тех же металлов. Галогениды приводят к продуктам 1,4-присоединения к бутадиену. Отношение количества катализатора к сокатализатору и размер частиц также влияют на кристалличность — очень мелкие частицы дают больше аморфных полимеров. Оптимальные условия могут меняться от комнатной температуры и атмосферного давления, обычно для углеводородного растворителя с хлористым титаном и триэтилалюминием в качестве катализатора, до температур 200 и соответственно высоких давлений. [c.437]

Однако ни в одном случае не были получены оптически активные полимеры, хотя нротивоионы не рацемизовались и действительно участвовали в образовании каталитического комплекса. Предполагается [447, 449], что в случае углеводородных мономеров термодинамически более предпочтительным оказывается транс-гранс-пртоединенпе по сравнению с асимметризующим действием катализатора в результате образуется виутрискомпенсирован-ный полимер. Неудача же в случае кислородсодержащих мономеров может быть объяснена еще и тем, что они сами являются слабыми сокатализаторами для ВРз и образуют с ним комплекс. [c.89]

Механическая обработка полимеров помимо удаления слабых граничных слоев и очевидного влияния на топографию поверхности изменяет также свойства поверхностных зон субстратов, что является непосредственной предпосылкой изменения прочности клеевых соединений. Действительно, механизм роста адгезионной способности, связанный с интенсификацией реологических процессов, не исчерпывает возможных направлений межфазного взаимодействия. Практически одновременно с выдвижением механической концепции адгезии [1] было обращено внимание на возможность сопровождающего абразивную обработку изменения химической природы поверхности полимерных субстратов [777]. Действительно, при наложении внешней нагрузки концентрация различных, прежде всего кислородсодержащих, функциональных групп в полиэтилене заметно возрастает [778, 779]. Наиболее заметный рост их содержания в случае деструкции в гелиевой атмосфере характерен для дизамещенных этиленовых групп, минимальный-для карбоксильных групп. Благодаря механо деструкции на воздухе значительно увеличивается содержание альдегидных и карбоксилатных групп, в меньшей степени-метильных и монозаме-щенных этиленовых груии. В целом, как и следовало ожидать, на воздухе преобладают кислородсодержащие группы, в атмосфере гелия-углеводородные. Общий механизм их образования-свободно-радикальный. Поэтому представляется закономерным вывод о том, что механическая обработка субстратов должна сопровождаться генерированием свободных радикалов. Их наличие в результате механодеструкции полимеров наблюдали по снижению интенсивности эмиссии при введении акцептора радикалов (гидрохинона) [780], а также с помощью метода ЭПР, свидетельствующего. [c.192]