Алкиды модифицированные жирными кислотами

Комбинирование карбамидных смол с алкидными, т. е. с продуктами этерификацин многозначных спиртов многоосновными кислотами, было впервые применено при получении литых изделий улучшенного качества. Для этих же целей можно применять алкиды, модифицированные жирными кислотами, т. е. такие, в которых многозначные спирты связаны как с многоосновными, так и с жирными кислотами [c.300]

Преимущества этой группы смол, завершающейся малеиновыми смолами , а также ряд других достижений не задерживают развитие производства наиболее ценных лаковых смол — алкидов, модифицированных жирными кислотами. Модифицирование может быть основано на методе введения жирных кислот в алкидный комплекс или на применении жирных кислот, входящих в состав высыхающих масел [c.512]

Сочетание с производными целлюлозы. Алкидные смолы благодаря их прозрачности и светлой окраске уже давно применяются в нитроцеллюлозных лаках. Однако по прежним данным сочетание алкидных смол с нитроцеллюлозой вызывало ряд затруднений, которые были преодолены только с развитием производства современных типов алкидных смол, т. е. модифицированных смоляными или жирными кислотами (особенно невысыхающими). Весьма ценится светостойкость нитроцеллюлозных пленок, полученных с добавкой алкидных смол. Так, прозрачные пленки из нитролака выдерживают только 200 час. облучения кварцевой лампой, пленкн пз жирных масляных лаков 700 час., а пленки из нитролака, содержащего алкиды, модифицированные жирными кислотами, совершенно не изменяются и после 2000 час. облучения . [c.536]

Среди одноосновных кислот, применяемых для модифицирования, особое место занимают смоляные и жирные кислоты с большим числом атомов С. Поэтому выделена специальная группа алкидов, модифицированных смоляными и жирными кислотами эти смолы хорошо растворимы в ароматических углеводородах, ЧТО особенно ценно для лаков. Введение в глифталевую смолу жирных кислот нз высыхающих масел увеличивает возможность появления сетчатой структуры вследствие образования эфиров, характерных для высыхающих жирных масел (кислородные мостики полимеризация). Подбирая ненасыщенную жирную кислоту и ее количество, можно получать модифицированные жирными кислотами так называемые масляные алкиды, высыхающие при воздушной или горячей сушке. Подобные алкиды имеют очень большое значение для лаков. Отдельные способы их получения будут указаны ниже, здесь же укажем, что закономерности остаются в силе, если даже смешанные алкиды получаются из готовых алкидных смол, не смешивающихся с жирными маслами в обычных условиях 1. [c.490]

Из многоосновных кислот пригодны как органические, так и неорганические. В настоящее время применяют почти исключительно фталевую кислоту, обычно в виде ангидрида, что объясняется только современной стадией развития промышленности алкидных смол и большим удельным весом модифицированных жирными кислотами алкидов, для которых прочие поликарбоновые кислоты мало пригодны. [c.493]

Наиболее существенны не вопросы стоимости и доступности масла, а склонность пленок из масляных алкидов не желтеть, что неизбежно для обычных масляных лаков и особенно заметно прн Горячей сушке. Поэтому обычные масляные лаковые покрытия нельзя нагревать выше 100°, лаки же из модифицированных жирными кислотами алкидов не желтеют при нагревании до 120—140°, а иногда и до 160—180°. Высокая температура сушки позволяет получить такую твердость алкидных пленок, которая значительно выше, чем у лучших масляных. [c.513]

Алкиды, модифицированные жирным и кисл о-т а м и. Остатки однозначных спиртов или одноосновных кислот можно легко вводить в люлекулу алкидных смол. Если иа практике применяют преимущественно одноосновные кислоты, то это объясняется разнообразием их. Жирные кислоты особенно легко доступны н в то же время меняют свойства алкидных смол в желаемом направлении. [c.515]

Алкид, модифицированный жирными 36—37 кислотами [c.20]

Силиконовые защитные лаки, модифицированные алкидными Смолами на холоду [279, 400, 878, 886, 1691], обладают очень интересными свойствами. Под влиянием высоких температур цвет окраски изменяется, что приписывают карбонизации жирных кислот алкидов. Присутствие силиконового лака защищает алкид, при температурах около 230° механические свойства и адгезия сохраняются в течение нескольких часов. [c.401]

Синтез алкидов с использованием в качестве модификаторов растительных масел проводят глицеридным методом, а алкидов, модифицированных их жирными кислотами, — жирнокислотным методом. [c.126]

Алкидные смолы из лимонной кислоты. Взаимодействие лимонной кислоты с глицерином подробно изучено при различных молярных соотношениях их. Было установлено, что можно получать продукты от сиропообразной, клейкой, водо- и спирторастворимой смолы в первичной стадии до конечных исключительно твердых и вязких продуктов, стойких против воды и органических растворителей. Смолы с трудом измельчаются в порошок и поэтому больше напоминают резит, чем глифтали. Были проведены и другие исследования этих алкидов. Прозрачные и бесцветные смолы получают, вводя при конденсации некоторые красители, например метилфиолетовый. Для модифицирования смол их сочетают с фенольно-формальдегидными смолами илп смоляными и жирными кислотами. Все это указывает, что лимонно-глицериновые смолы без сомнения заслуживают внимания [c.509]

Наличие смолы, принадлежащей к классу алкидных, устанавливают по исключительно высокому коэфициенту омыления. Простые глифтали имеют к. о. 600 алкиды же из янтарной кислоты — еще выше. В продуктах, модифицированных смолами или жирными кислотами, к. о. 250—280, но все же остается выше, чем у всех остальных смол (у природных смол наибольший к. о. 200). [c.540]

Из лаковых смол наиболее ценны полимеры стирола, винилхлорида, органических виниловых эфиров, акриловых и метакриловых эфиров, поливинилацетали и, наконец, сополимеры. Желательно иметь вещества, легко совмещающиеся с жирными маслами или с алкидными смолами, модифицированными жирными кислотами. В этом отношении результаты не совсем благоприятны, хотя, например, полистирольная смола (стирезин Н) может сочетаться с тунговым маслом, хлорированный хлорвинил (винофлекс), а также некоторые акриловые смолы (плексигум) совместимы с алкидами, а сополимеры виниловых эфиров и жирных масел (олевины) дают модифицируемые маслами продукты [c.211]

Синтетические насыщенные жирные кислоты линейного строения. Дешевые водонерастворимые синтетические жирные кислоты линейного строения, получаемые окислением нефтяного и синтетического парафинов кислородом воздуха с последующим отделением неомыляемых веществ и фракционированием, применяют при изготовлении тощих невысыхающих алкидных смол. Эти смолы используют для получения мочевино- и меламино-алкидных покрытий, стойких к пожелтению при горячей сушке и превосходящих по светостойкости аналогичные покрытия, содержащие алкид-ную смолу, модифицированную касторовым маслом. [c.39]

Синтетические жирные кислоты с а-разветвленной цепью. Покрытия горячей сушки на основе невысыхающих алкидных смол в сочетании с амино-формальдегидными смолами можно получить, используя для модифицирования синтетические насыщенные жирные кислоты с содержанием в молекуле от 9 до 11 атомов углерода, как у пеларгоновой и каприновой кислот, но отличающиеся от них разветвленной структурой молекул . Применение таких алкидных смол создает предпосылки для использования их без добавки маслосодержащих алкидов. [c.41]

Иногда оказывается целесообразным стадии получения неполного кислого эфира и полиэтерификации разделять во времени и выполнять как отдельные операции, например в полунепрерывном и непрерывном способах получения алкидов. Жирнокислотный метод используется для получения алкидов, модифицированных свободными жирными кислотами растительных масел, которые получают предварительным расщеплением последних. [c.128]

Способность к высыханию в условиях комнатной температуры является преимуществом алкидов, модифицированных растительными маслами. Вместе с тем при введении непредельных жирных кислот в макромолекулу алкидов ухудшается светостойкость за счет процессов окислительной деструкции. [c.129]

Модифицированные растительными маслами олигоэфиры (алки-ды) - один из наиболее широко используемых типов пленкообразователей. Алкидные смолы (глифталевые и пентафталевые) модифицируют подсолнечным, соевым, льняным и другими растительными маслами, их жирными кислотами, синтетическими жирными кислотами, ОДНООСНОВНЫМИ ароматическими кислотами и т.п. Алкиды хорошо сочетаются с другими пленкообразователями, что позволяет использовать их в рецептурах лакокрасочных материалов различного назначения. [c.19]

В качестве водорастворимых пленкообразователей холодного отверждения (протекающего в результате окислительной полимеризации) могут быть использованы и алкидные олигомеры, модифицированные высыхающими маслами [18], или алкиды на основе тримеллитового ангидрида и жирных кислот дегидратированного касторового масла [183], акриловые сополимеры, модифицированные аллильными соединениями или ненасыщенными жирными кислотами, сополимеры а, р-ненасыщенных кислот с диенами (бутадиеном, изопреном, пипериленом) и др. От- [c.123]

Наибольшее практическое применение находят модифицированные олигоэфиры с ненасыщенными боковыми цепями, представляющими собой ацильные радикалы жирных кислот растительных масел. За такими продуктами утвердилось название алкиды. [c.186]

Алкиды, модифицированные димерными жирными кислотами [c.212]

Общие методы применения для лаков. При по.лучении сбычных технических лаков, т. е. для замены нормальных масляных лаков, применяют только модифицированные алкиды. Алкиды, модифицированные смолами, комбинируют с жирными маслами, растворяя их вместе или же сплавляя 2. Смолы, модифицированные жирными кислотами, можно непосредственно использовать в лаках Варьируя содержание фталевой и жирной кислот (обычные типы смол содержат 40—70% фталевой кислоты), нетрудно получать вполне однообразные и удовлетворяющие заданным требованиям пленкообразователи. Это, конечно, не исключает комбинирования с жирными маслами (олифы, штандойли, продутые масла и т. д.), а также природными и искусственными смолами, хлоркаучуком и т. д. Можно также применять смеси различных алкидов, а также вводить различные добавки, однако нельзя забывать, что совместимость имеет пределы. [c.537]

В настоящее время триглицериды масел по-прежнему достаточно широко применяются для синтеза модифицированных маслами алкидов и в меньшей степени в других производных модифицированных жирных кислот, таких как эпоксиэфиры. Применение других природных продуктов сейчас крайне ограничено. Некоторые из природных смол еще применяются в масляносмоляных связующих. Из модифицированных природных полимеров по-прежнему широко применяются производные целлюлозы, особенно нитроцеллюлоза , которую более правильно называть нитратом целлюлозы. [c.34]

При синтезе алкидов, модифицированных эпоксидными смолами рекомендуется сначала получить эиоксиэфир жирной кислоты (соотношение компонентов выбирают так, чтобы произошло раскрытие половины эпоксидных групп, т. е. до уменьшения функциональности эпоксидной смолы с б до 3) и только после этого вводить остальные компоненты. В результате удается провести синтез без желатинизации до получения смолы с низким к. ч. [c.90]

Можно модифицировать кумароновые смолы, вводя в их состав жирнокислотный остаток. Например, употребляя хлорангидриды жирных кислот льняного масла, которые взаимодействуют с кума-рвновой смолой в присутствии А1С1з, получают вещества, высыхающие на воздухе и образующие хорошо прилипающие прочные пленки. Таким образом, модифицирование дает продукты, отчасти напоминающие масляные алкиды [c.222]

При подобном модифицировании растворимость в ароматических углеводородах достигается быстрее, чем совместимость с другими добавками. В этом отношении заслуживают внимания новейшие данные, указывающие на ступенчатый характер перехода Смолы, полученные в щелочной среде из фенолов, алкилированных в лг-положении, растворимы в ароматических углеводородах и хорошо совмещаются с кислыми веществами (смоляными и жирными кислотами) даже при незначительной длине ц,епи замещающего радикала. Однако для совместимости с нейтральными веществами (глицериды жирных оксикислот, кумароновые смолы, смоляные эфиры, масляные алкиды) нужно увеличить длину цепи замещающего радикала. Еще большее удлинение ее необходимо для совместимости с жирными маслами, впсками, пеками, минеральными маслами, стеариновым пеком, каучуком и т. д. Таким образом, труднее всего получить свойства наиболее ценные для лаков. [c.436]

Интересно, что смоляные кислоты (канифоль) или высшие жирные кислоты легко этерифицируются полиспиртами, благодаря чему их не трудно включать в конденсируемую смесь полиспиртов и по-ликарбоновых кислот, получая модифицированные смоляными или жирными кислотами алкидные смолы по способу для чистых алкидов. [c.498]

Алкиды, модифицированные смоляными и жирными кислотам и. Если при конденсации поликарбоиовых кислот с полиспиртами вводить одноосновные кислоты и однозначные спирты, то удается изменять свойства алкидной смолы в более широких пределах, чем это достижимо за счет изменения соотно- [c.510]

По этой причине смоляные и жирные кислоты приобрели наибольшее значение среди модифицирующих компонентов. В то же самое время увеличивается применение поликарбоиовых кислот с большим числом атомов С в цепи, отчасти и циклического строения. При непосредственном введении смоляных кислот, например абиетиновой (канифоль), получают продукты, легкорастворимые даже на холоду в толуоле, скипидаре, простых эфирах гликоля и т. д., а также в жирных маслах. Подобные модифицированные смолами алкиды являются ценными составными частями нитро- и масляных лаков, придающими пленкам высокий глянец, что особенно ценится в лаках. Они содержат смоляную кислоту, которая блокирует гидроксилы и устраняет этим дальнейшую поликонденсацию. Таким образом, смола приобретает до некоторой степени характер канифоли и в результате самоокисления смола постепенно становится хрупкой. [c.511]

Однако в действительности между этими группами поликарбоновых кислот сходства почти совсем нет. Малеиновая и подобные кислоты легко образуют продукты присоединения — аддукты (диеновая реакция). В противоположность обычным модифицирующим компонентам алкидных смол (смолы, жирные масла) у малеиновой кислоты часто возможно образование филодиенов. Поэтому и смолы, модифицированные малеиновой кислотой, должны иметь совершенно иной характер, чем, например, модифицированные фталатные алкиды. Понятно, что специфические свойства малеиновой и некоторых других кислот использованы в ряде предложений. [c.529]

Однако при анализе алкидных смол могут все же встречаться трудности, которые становятся непреодолимыми, если смола — сложный комплекс или в основе ее лежат необычные компоненты. Довольно легко не только идентифицировать, но и определить количественно отдельные составные части гли-церино-фталевой смолы, даже модифицированной жирными илк смоляными кислотами. Однако это совершенно невозможно для смешанных алкидов, полученных из нескольких поликарбоновых i кислот и нескольких многозначных спиртов, среди которых может быть и полиэтиленгликоль. Даже разбив смесь на отдельные составные части и установив их количества, нельзя быть уверенным в полноте анализа. [c.540]

К смолам этого типа относятся алкиды, модифицированные тунговым, ойтисиковым, дегидратированным касторовым, льняным, конопляным, рыжиковым, сафлоровым, соевым, подсолнечным маслами (перечислены в порядке убывания реакционной способности содержащихся в них жирных кислот). [c.9]

Одним из возможных путей экономии растительных масел в производстве водорастворимых пленкообразователей алкид-ного типа, а также повышения эксплуатационных характеристик покрытий на их основе и расширения сырьевой базы является их модифицирование полимеризационно-активными мономерами. Введение в состав пленкообразователя до 10—40 % виниловых мономеров (стирол, винилтолуол, циклопентадиен, эфиры акриловой и метакриловой кислот и др.) позволяет повысить твердость покрытий, их блеск, прочность к истиранию, а также улучшить декоративный вид, водо- и щелоче-стойкость, ускорить отверждение. Наибольшее применение из названных мономеров нашел стирол, являющийся доступным и дешевым продуктом и обладающий высокой активностью при сополимеризации с эфирами ненасыщенных жирных кислот. [c.21]

Высокая реакционная способность эпоксидных групп дает возможность синтезировать алкиды, модифицированные глицидило-вым эфиром жирных кислот а-разветвленного строения, с применением терефталевой кислоты. Получаемые покрытия имеют по сравнению с обычными повышенную прочность при ударе, стойкость к действию химических реагентов и к загрязнениям пищевыми продуктами. [c.43]

Лакокрасочные материалы на основе органорастворимых алкидных олигомеров. Органорастворимые алкиды, модифицированные маслами или жирными кислотами, используются для изготовления лаков, эмалей, шпатлевок и грунтовок. В качестве растворителей используются обычно смесь уайт-спирита и ксилола. Сухой остаток (содержание основного вещества) таких пленкообра-зующих систем составляет обычно 50—60%. В последнее время разработаны алкидные пленкообразующие системы с высоким содержанием основного вещества до 75—85%, что позволяет значительно снизить расход органических растворителей. [c.132]

Полиэфиры. Из коидспсациоиных ио.ш.меров, применяемых в покрытиях, доминирующее значение приобрели алкиды. Это полиэфиры, молекулы которых содержат в боковых цепях остатки жирных кислот. Последние регулируют молекулярный вес, придают свойство растворимости в углеводородах и влияют на физические и химические свойства полиэфира. Наиболее щироко применяемыми полиэфирами, лгодифпцированнымн таким образом,, являются глифтали. Типичное строение модифицированных глн-фталей можно представить следующей схемой [c.94]

Эмульгирование алкидов. Модифицированные маслами алкиды, переведенные в жидкое состояние нагреванием или добавлением растворителей, легко эмульгируются в растворах соответствующих стабилизаторов. Обычно предпочитают щелочную среду, особенно при наличии в с.молах свободных карбоксильных групп или жирных кислот, так как с образованием мыл облегчается диспергирование и улучшается стабильность эмульсий. С успехом можно также применять смолорастворимые эмульгаторы. В качестве стабилизаторов для эмульсий наиболее широко используются протеины, особенно казеин, хотя находят применение и другие коллоиды, 3 частности не подверженные гниению синтетические материалы. [c.451]

Разветвленные кислоты по сравнению с жирными кислотами нормального строения имеют меньшую константу кислотности в связи с этим и сложные эфиры этих кислот характеризуются большей гидролитической устойчивостью, а потому модифицированные ими алкиды имеют повышенную водо-, щелоче- и атмосферостойкость. Пониженная кислотность ВИКК затрудняет процесс этерификации даже при температуре выше 220 °С. Поэтому модификацию алкидов с помощью ВИКК предпочитают проводить лишь после предварительной стадии превращения ВИКК в их гли-цидиловые эфиры. [c.213]