Деструкция термическая низкотемпературная, процесс

Низкотемпературный процесс термического разложения фторэластомеров попадает в температурный интервал эксплуатации фторэластомеров, и поэтому он привлекает особое внимание. По этой же причине широко изучаются начальные стадии термического разложения. Особенностью этого процесса является существование предельного значения отщепляющегося НР. Этот факт, малая зависимость потерь массы при переходе от азота к воздушной среде, а также ряд других наблюдений приводит к выводу, что низкотемпературный процесс связан с вовлечением в процесс термического разложения слабых связей в цепи (кислородсодержащих групп, углеводородных включений нетипичных соединений мономерных звеньев — голова к голове , хвост к хвосту и т. д., разветвленности и т. д.) [27, 55, 57]. Процесс сильно зависит от молекулярной массы фторэластомера и сопровождается сильными структурными превращениями. Если при 250—275°С при длительном нагревании происходит гелеобразование (содержание геля до 30—40%), то при 300 °С уже преобладает деструкция. В отличие от других углеводородных полимеров термостойкость фторкаучуков при этой температуре возрастает с увеличением их молекулярной массы. После нагревания 30 ч при 300 "С потеря массы сополимеров ВФ с ГФП (типа СКФ-26) с молекулярной массой 5-10 , З-Ю , [c.43]

Термическая деструкция твердых горючих ископаемых в процессах полукоксования проводится в печах различных конструкций. В процессе полукоксования ТГИ образуются полукокс, первичная низкотемпературная смола и газ. [c.453]

В случае, если низкотемпературная регенерация не позволяет достаточно полно удалить поглощенное вещество, что характерно, например, для отработанных активных углей после водоочистки, прибегают к высокотемпературной термической регенерации, которая заключается в обработке адсорбента различными газами, например СО2, при высокой температуре (/ > 400 °С). В процессе высокотемпературной регенерации адсорбат разлагается, а продукты его деструкции удаляются. В жестких условиях высокотемпературной регенерации частично меняется также и структура адсорбента. [c.209]

При низких температурах (<250°) происходит образование гидроперекисей, которые могут быть выделены протекающие в этих условиях реакции в основном аналогичны реакциям олефинов. При температуре 300—400 кинетика процесса становится более сложной, что связано с протеканием цепных реакций с участием альдегидов и гидроксильных радикалов [118] выше 400° эти реакции становятся определяющими. При таких высоких температурах гидроперекиси весьма не стабильны, а радикал КОз-, если он вообще образуется, должен немедленно разлагаться. Это коренное изменение механизма процесса выражается, например, в сложном характере зависимости скорость — температура в области промежуточных температур. Рис. 76 [119] показывает, что максимальная скорость окисления метилэтилкетона может уменьшаться при повышении температуры. Другое очень важное различие между высоко-и низкотемпературными реакциями заключается в почти полном отсутствии влияния строения окисляемого соединения на скорость процесса при высоких температурах, проявляющегося очень резко при низких температурах. При высоких температурах большинство полимеров претерпевает значительную термическую деструкцию и сильно деформируется, что приводит к потере ими свойств, ценных с точки зрения практического использования. Поэтому достаточно рассмотреть только низкотемпературный механизм окисления модельных соединений. [c.177]

В ряде работ [275-281] проведены систематические исследования влияния хлоридов и нитратов переходных металлов (железа, никеля, меди и др.) на термическую и термоокислительную деструкцию гидратцеллюлозы. Отмечено, что соли этих металлов смещают процесс дегидратации гидратцеллюлозы в низкотемпературную область. [c.157]

Единственное объяснение результатов Гинщельвуда может состоять в том, что он, термически активируя реакцию, изучал окисление не самих углеводородов, а продуктов их первичной деструкции. В этих условиях термически менее стабильные нормальные алканы оказались более склонными к окислению сравнительно с разветвленными аналогами. В связи с этим представляет интерес оценка кинетических методов исследования окисления углеводородов, данная Б. Льюисом и Г. Эльбе [172] Если окисление метана однозначно объясняется кинетикой стационарного состояния, которая постулирует, что концентрация промежуточных продуктов, а следовательно и скорости реакции, достигают стационарного состояния, зависящего только от постоянного расходования реагентов, то для высших парафинов это непригодно, во всяком случае для низкотемпературных процессов.. . Вопросы кинетики данной реакции (окисление октана. —Б. Г.) в свете вышеприведенной концепции представляются чрезвычайно сложными, даже если их рассматривать исключительно в умозрительном плане . [c.95]

Максимальный выход Б. наблюдается при температуре пиролиза около 80 °С. При дальнейшем повышении температур выход ПАУ резко снижается вследствие деструкции сложных соединений. Образование Б. и других ПАУ начинается с температур 500—600 °С, хотя выделение смолистых веществ происходит и при значительно более низких температурах. Установлено (Дикун и др., 1975), что образование Б. происходит не в результате первичного распада древесины, а вследствие вторичных термических процессов, протекающих в первичных продуктах пиролиза, причем не всегда равномерно по всей реакционной зоне. Речь идет о локальных перегревах первичных продуктов пиролиза, если температура основного процесса ниже 800 °С, или о задержке их в местах с пониженной температурой, если основная температура превышает 800 °С. Исходя из этих положений, можно объяснить практически все кажущиеся иногда противоречивыми данные, характеризующие образование Б. при сжигании топлива. При горении и при пиролизе решающее значение для протекания процесса образования Б. имеет наличие локальных застойных зон с соответствующим температурным режимом. Однако помимо высокотемпературного свободнорадикального процесса возникновения ПАУ (область температур от 500 до 800 °С) существует и другой, низкотемпературный он протекает в интервале 250—400 С и имеет сравнительно узкий максимум при 300—350 °С. Таким образом, высокотемпературный и низкотемпературный процессы образования Б. при пиролизе древесины разделены областью температур приблизительно 400—500 °С, пиролиз древесины в которой не ведет к возникновению Б. Возникновение Б. при низких температурах происходит в результате ионных реакций. Можно [c.239]

Формирование высокодисперсных железа, меди и свинца при термораспаде соответствующих формиатов металлов [42] в среде ПЭ высокого давления [содержание металлов 2 0% (масс.)] приводит к образованию пространственных полимерных структур с участием в этом процессе частиц металла [191]. Такие металлополимерные системы обладают более высокой термической стабильностью, чем ненаполненные ПЭ. Вместе с тем отмечаются определенные особенности в термодеструкции ме-таллонолимерной системы. Так, изменение содержания меди в полимере в широких пределах практически не сказывается на скорости его термодеструкции. Свинец ингибирует этот процесс лишь при температурах выше 830 К, притом тем больше, чем выше содержание металла. Железо в низкотемпературной области деструкции ПЭ ускоряет процесс, а при дальнейшем повышении температуры (выше 700 К) наблюдается уменьшение скорости его деструкции. Полагают [191], что повышение термической стабильности этих систем связано не только с изменением структуры полимера (образование химических связей металл-полимер, структурирование полимера), но и с деградацией тепловой энергии, локализованной на макромолекуле. [c.131]

Анализ материалов по составу асфальтенов Западной Сибири не позволяет выявить связь их изменения с глубиной или пластовой температурой. Эти результаты согласуются с данными о нефтях и битуминозных песчаниках Альберты с глубин от 75 до 3500 м [40]. Авторы этой работы и другие исследователи полагают, что в процессе катагенеза нефтей происходит отщепление алифатических фрагментов асфальтенов, которые способствуют увеличению содержания алифатических УВ в нефти. За счет этого асфальтены из залежи с высокой пластовой температурой должны содержать в своем составе короткие алифатические цепи, а асфальтены из низкотемпературной залежи как незатронутые процессом катагенеза должны содержать более длинные цепи. Кроме того, доля алифатической составляющей во втором случае должна быть значительно выше. Это предположение легко проверяется экспериментально. С этой целью образцы асфальтенов нефтей Салымского (скв. 114, глубина 2846-2883 м, 108 °С) и Ванъеганского (скв. 112, глубина 972—974 м, 30 °С) месторождений были подвергнуты термической деструкции при температуре 350 °С в течение 4 ч. Образовавшиеся в результате деструкции УВ в количестве соответственно 5,2 % и 4,4 % были подвергнуты хроматографическому анализу. Анализ показал, что по характеру молекулярно-массового распределекия н-алканов эти два образца существенно не различаются, как не различаются они существенно и по выходу УВ, образовавшихся при деструкции. [c.90]

Железо, никель, свинец, кадмий и медь сдвигают начало деструкции полимера в низкотемпературную область, висмут-в высокотемпературную, а кобальт не влияет на температуру начала термоокислительной деструкции полиорганосилоксана. Наблюдаемое различие объясняется следующими причинами. В процессе термической поликонденсации мономера, в том числе и наполненного, образуется значительное количество (10-60%) циклических молекул - гексафенилциклотрисилоксана и окта-фенилцик.ютетраеилокеана [321]. Кроме того, при поликонденсации дифенилсиландиола, наполненного дисперсными металлами, образуются низкомолекулярные продукты их химического взаимодействия-силаноляты. Молекулярная масса образующегося полимера в зависимости от природы металла также существенно меняется. Кроме того, в зависимости от природы введенного в мономер металла существует различное соотношение образовавшихся линейных и разветвленных полимерных цепей. Совокупность перечисленных молекулярных и структурных характеристик полимеров, синтезированных в присутствии металлов различной природы, определяет их термические свойства. [c.168]

Удаление активирующего фотодеструкцию ПВХ источника лучистой энергии или экранирование образцов предотвращает образование сшитых структур, хотя реакция элиминирования НС1 может продолжаться Это значит, что свет является катализатором реакции структурирования ПВХ. Указанная особенность фотохимического разложения полимера является характерной и отличает этот процесс от термического разложения ПВХ при умеренных температурах, где удельный вес реакции сшивки макроцепей с образованием нерастворимого полимерного продукта меньше. В определенных условиях возможны процессы, протекающие с разрывом связей углерод — углерод (деградация)а также, по-видимому, с разрывом связи С—С1 и С—Н. В продуктах деструкции ПВХ приУФ-облу-чении (35—40° С) наряду с НС1 (95%) обнаруживаются алканы С2--С3 (1%) алкены С2—С3 (2%) ацетилен (до 1%) бензол (0,2— 0,5%) водород (0,3%), а также некоторые хлорированные углеводороды i—Сз (до 0,5%). Как видно, состав газообразных продуктов достаточно близок к составу продуктов глубокого пиролиза ПВХ, но отличается от состава продуктов при низкотемпературной (до 300—350° С) термодеструкции ПВХ i e-iso [c.59]