Изовалентные соединения

Вследствие переменной валентности атомов переходных металлов V— УП групп среди их оксихлоридов существуют немало изовалентных соединений, между строением которых можно предположить ряд формальных аналогий. Иногда эти аналогии оказываются справедливыми (см. выше), однако не следует переоценивать действительных возможностей такого модельного подхода. [c.93]

Особый интерес представляет корреляция величин с(0 и Ea i) для ряда изовалентных соединений элементов одной группы периодической системы (см. следующий параграф). [c.154]

Высокая основность этих соединений (том I), т.е. склонность к присоединению иона Н или К " для превращения в изображенные выще ионы, обусловлена значительно большей устойчивостью ионов по сравнению с ангидрооснованиями. Ионы имеют симметричное строение, вследствие чего становится возможным изовалентное сопряжение (см. высокую основность амидинов и гуанидина в томе I). [c.574]

Изоморфные замещения могут быть неограниченными, когда соединения смешиваются в любых отношениях (Аи—Ag), и ограниченными, когда одно вещество растворяется в другом в некотором предельном количестве Ag—2п до 36%). В твердых растворах замещают друг друга как атомы, так и ионы. Ионы могут быть равной валентности — изовалентный изоморфизм (2п+ — [c.20]

Таким образом, должны существовать производные соединения на основе BN и A1N, образующиеся в результате изовалентного взаимного замещения атомов бора и алюминия. [c.85]

Приведенные данные позволяют установить следуюш ие кристаллохимические закономерности. Простые и смешанные ферроцианиды образуют несколько изоструктурных групп, в которых встречаются как случаи изовалентного, так и гетеровалентного изоморфизма, а для многих соединений наблюдается также образование дефектных твердых растворов с широкой вариацией состава. В структуре всех изоструктурных рядов имеются октаэдры Fe( N)6, которые в ряде случаев искажены, и линейные группы СК. [c.189]

Тройные системы на основе соединений с изовалентным [c.120]

Тройные системы на основе соединений типа A B с изовалентным замещением (го—структура вюртцита, 5—структура сфалерита) [c.132]

Как следует из разд. В, имеется большое количество алмазоподобных фаз, образованных при помощи изовалентного замещения. При рассмотрении свойств изовалентных твердых растворов обращает на себя внимание следующее обстоятельство свойства бинарных соединений в вертикальных рядах, с заменой одного из атомов, меняются прерывно, подчиняясь описанным выше закономерностям. [c.192]

Изовалентные твердые растворы образуют переход между бинарными соединениями. Свойства их меняются непрерывно, большей частью плавно заполняя весь интервал между свойст- [c.192]

На основании данных табл. 17 можно сделать важный вывод соединения с открытым сопряжением, такие, как бутадиен, циклонен-тадиен и циклогексадиен, обладают значительно меньшими энергиями сопряжения, чем ароматические соединения с изовалентным сопряжением. Изовалентное сопряжение и, главным образом, ароматическое сопряжение обусловливают исключительную з стойчивость молекулы, как будет указано и в другом месте. [c.144]

Строение нитрогруппы. Атом азота в своих соединениях имеет четыре орбиты связей и группирует вокруг себя не более восьми электронов. Поэтому формула классической теории с двумя атомами кислорода, двоесвязанными с азотом, не соответствует действительности. Приведенная ниже формула 1а, предложенная более старой электронной теорией, с одним двоесвязанным атомом кислорода и другим, связанным координационной связью, тоже не изображает удовлетворительным образом реальную молекулу, так как расстояния между атомом азота и обоими атомами кислорода в этой формуле должны были бы быть не равны между собой. Однако в результате измерения межатомных расстояний (в нитрометане методом дифракции электронов и в других соединениях рентгеновскими лучами) было установлено, что оба атома кислорода находятся на равном расстоянии от атома азота (1,22 А) и что угол между обеими связями N—О равен 127 — 130°. С другой стороны, если бы нитрогруппа имела формулу 1а, то дипольный момент и-динитробензола должен был бы отличаться от нуля точно так же, как у гидрохинона или п-фени-лендиамина, тогда как в действительности дипольный момент п-динитробензола равен нулю. Отсюда следует, что пара тг-электронов нитрогруппы не локализирована в настоящей двойной связи, а равномерно распределена между обеими N0-связями, которые эквивалентны друг другу (изовалентное сопряжение). [c.517]

В настоящем обзоре излагаются физические основы фото-, рентгеноэлектронной и рентгеновской спектроскопии, необходимые для понимания различных аспектов применения методов к изучению валентных электронных уровней. Рассмотрены вопрос о сравнении экспериментальных данных с расчетами и степень достоверности различных методов расчета. Приведены энергии ионизации и другие характеристики уровней для более чем двухсот свободных молекул и изолированных групп в кристаллах. Опубликованный к настоящему времени материал в этой области столь велик, что заведомо исключает охват всех исследованных соединений. В рамках настоящего обзора рассмотрены данные для простых и комплексных неорганических соединений и примыкающих к ним простых органических и элементоорганических молекул. В обзор включены также данные по зонной структуре нескольких десятков соединений типаЛ"5 (п=1,2,3,4), а также окислов переходных и непереходных металлов. Совместное рассмотрение свободных молекул и твердых тел диктуется не только совпадением применяемых физических методов, но и единством самой природы химической связи, что выражается в наличии общих закономерностей. В последней главе обзора рассмотрены степень участия различных атомных орбиталей в образовании химической связи, взаимосвязь атомных и молекулярных орбитальных энергий, изменения электронного строения в ряду изо-электронных и изовалентных соединений. [c.6]

Рассмотрим сначала изовалентные соединения в рядах А , где А — один и тот же элемент, а V — элемент одной группы периодической системы, например ВЕз, ВС1з, ВВгз, ВЛз. [c.157]

В рядах изовалентных соединений типа АХ , где А элементы одной и той же группы, а X — один и тот же элемент, например, ВС1з- -А1С1з->-(лаС1з, также наблюдается тенденция к уменьшению энергий уровней при росте порядкового номера элемента А (см. данные в табл. 25—29, 32, 33, 37, 40, 49, 0—62). Эту тенденцию можно объяснить уменьшением орбитальных энергий атома А, однако число отклонений от этой закономерности довольно велико (табл. 25, 33, 37 и 87, 40). [c.158]

В зависимости от зарядов ионов, замещающих друг друга, различают изовалентные и гетеровалентные замещения. В изовалентном замещении участвуют ионы с одинаковыми электрическими зарядами и близкими ионными радиусами, например, ионы калия, аммония, рубидия, цезия взаимозаменяемы также ионы стронция, бария, радия, магния и железа (П). При гетеровалентном изоморфизме нзаимоза-мещаемы разновалентные ионы равных или близких ионных радиусов. При этом различия в ионных радиусах могут быть значительно большими, чем при изовалентном изоморфизме. Например, ионы Li" можно заместить ионами Mg + (ионные радиусы одинаковы — 0,78 А). Замещаются также ионы Na+ ионами Са +, хотя ионный радиус натрия 0,98 А, а кальция 1,06 А. С другой стороны, ионный радиус меди (I) и натрия соответственно 0,96 и 0,95 А, но медь (I) образует ковалентные соединения, натрий — ионные, поэтому смешанные кристаллы таких медных и натриевых солей не образуются. Ионы с близкими ионными радиусами образуют изоморфные ряды соединений. Чем ближе величины ионных радиусов, тем легче катионы образуют изоморфные соединения. [c.78]

Изоморфные замещения могут быть неограниченными, когда соединения смешиваются в любых отношениях (Аи—Ag), и ограниченными, когда одно вещество растворяется в другом в некотором предельном количестве (Ag—Zn до 36 %). В твердых растворах замещают друг друга как атомы, так и ионы. Ионы могут быть равной валентности — изовалентный изомор- физм (Zn2+— d +—Fe2+ — Мп2+) и разной — гетеровалентный изоморфизм (Na+ —Са +-Y +). [c.28]

Количественная интерпретация экспериментальных значений констант спин-спинового взаимодействия ядер весьма сложна. Величины J являются сложной функцией ряда факторов [529, 5301. Было, однако, показано, что в спин-спиновое взаимодействие протонов основной вклад вносит взаимодействие типа Ферми-контакта 1529 —5321. Величина этого вклада зависит, главным образом, от s-характера связывающих орбиталей. Это обусловило широкое применение величин J для оценки вклада s-электронов в гибридные орбитали связей, расположенных между взаимодействующими ядрами. Так, Холмс и Кейс [654], опираясь на изовалентную теорию Бента [6551, показали, что для соединений ряда (СНз)4 ЗпХ величины / п-с-н возрастают пропорционально увеличению доли s-электронов в гибридных орбиталях, предоставляемых атомом олова для образования связей Sn —С. Эта зависимость была использована при изучении комдлексов оловоорганических соединений с различными донорами [603—605, 650—652, 656—660, 662, 663]. [c.142]

Рассмотрим далее закономерности изменения электронного строения в изовалентных рядах BN AlP GaAs, Si- Ge (зависимость от периода). Экспериментальные данные из приведенных ранее в этом параграфе таблиц собраны в табл. 80, где приведены также орбитальные энергии состояний, генетически связанные с соответствующей полосой (табл. 18). Прк переходе от соединений второго периода к соединениям третьего наблюдается систематическое уменьшение всех энергий, что коррелирует с изменением соответствующих орбиталь - [c.140]

Из восьми возможных валентных состояний атома ти тана в его соединениях (а именно состояний с участием орбит й, йЧ, й р, й зр, й р , зйр , йр и 5/9 ) состояние имеет почти самую низкую энергию возбуждения с незначительным стерическим отталкиванием и сравни- тельно высокой энергией связи. Орбиты и направленные к вершинам плоского прямоугольника, являются сравнительно неблагоприятными для образования связи, равно как и тетраэдрически направленные р -орбиты. Однако оказывается, что чрезвычайно выгодной будет несколько изовалентная гибридизация, именно образование гибрида смешением и р -со стояний. При этом прочность связи 5 очень быстро возрастает с 2,44 для чистой %-орбиты до величины, превышающей 2,9 при небольшом участии р -состояния. Дополнительный расход энергии при этом будет равен приблизительно 20 ккал/моль. В случае Т1СЦ макси-мальная прочность связи соответствует конфигурации 5р Ы 1 [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология