Гетеросоединения

Битумы вырабатываются в основном из тяжелых нефтяных остатков гудронов, мазутов тяжелых нефтей, асфальтов деасфаль— тизации, крекинг — остатков и др. Оптимальным сырьем для производства битумов являются остатки из асфальто — смолистых нефтей нафтенового или нафтено-ароматического основания. Чем выше в нефти отношение асфальтенов к смолам и ниже содержание твер — дь х парафинов, тем лучше качество получаемых из них битумов и проще технология их производства. Нефти, из остатков которых вырабатывают битумы, должны быть хорошо обессолены. Наличие сернистых и других гетеросоединений в сырье не ухудшает товарных свойств битумов. [c.74]

Нефтяные коксы с высокой упорядоченностью, в частности, игольчатые, получаются только из ароматизированных дистиллят — ных видов сырья с низким содержанием гетеросоединений (дистил — лятные крекинг —остатки, смолы пиролиза, тяжелые газойли каталитического крекинга, экстракты масляного производства и др.). В связи с этим в последние годы значительное внимание уделяется как в России, так и за рубежом проблеме предварительной подготовки сырья для процесса коксования и термополиконденсации. [c.41]

Рассмотрение взаимодействия компонентов тяжелого нефтяного сырья с водородом показывает, что все виды гетеросоединений и вое группы углеводородов могут подвергаться глубоким химическим превращениям в процессе каталитической переработки под давлением водорода. При переработке различных видов сырья глубина превращения каждого из компонентов в значительной мере зависит от состава сырья, т. е. от присутствия в зоне реакции других компонентов. Взаимное влияние присутствующих в сырье соединений связано с их различной способностью адсорбироваться на поверхности катализатора. Некоторые соединения, например серо- и азотсодержащие, ароматические углеводороды (особенно конденсированные), обладают повышенной адсорбционной способностью. При этом их устойчивость в условиях реакции и скорость взаимодействия с водородом весьма различны. В результате наиболее устойчивые и медленно реагирующие соединения с повышенной адсорбционной способностью могут блокировать поверхность катализатора и препятствовать превращениям других компонентов сырья. Глубина превращения компонентов сырья и направление основных реакций определяются условиями процесса и видом катализатора. [c.303]

Гетеросоединения не включены в эту классификацию, потому что частично они входят в некоторые недостаточно точно определяемые группы (смолы), а частично распределяются почти по всем другим группам и классам. При их рассмотрении удобно считать их принадлежащими к тем же группам и классам, в которых они найдены после разделения. Следовательно, для смесей такого типа классификация определяется способом разделения. [c.388]

Химические превращения гетеросоединений [c.292]

Во всех гидрогенизационных процессах происходит облагораживание сырья в результате гидрирования гетеросоединений и смолисто-асфальтовых веществ. [c.292]

В табл. 3.2 приведены данные по групповому и элементному составу и содержанию гетеросоединений в мазутах и гудронах некоторых нефтей СССР. Для квалифицированного обоснования технологии [c.59]

К гидрогенизационным процессам обычно относят гидроочистку топливных (и масляных) фракций с целью удаления гетеросоединений сырья, а при более жестком режиме-гидрирования ароматических углеводородов [c.168]

Основу отечественных дизельных топлив составляют прямогонные дистилляты, причем около половины из них приходится на долю гидроочищенных фракций. Дистилляты вторичного происхождения используются в незначительных количествах (в частности, около 3% приходится на долю легкого газойля каталитического крекинга). Необходимо отметить, что производство малосернистых сортов топлив с содержанием серы менее 0,2% (мае.) сопряжено с потерями их ресурсов и значительными энергозатратами на глубокую гидроочистку. При гидроочистке одновременно с неуглеводородными гетеросоединениями удаляются из топлива имеющиеся в исходной нефти природные антиокислительные, противоизносные, антикоррозионные и другие 210 [c.210]

Наибольшую трудность в нефтепереработке представляет квалифицированная переработка гудронов (особенно глубоковакуумной перегонки) с высоким содержанием асфальто-смолистых веществ, металлов и других гетеросоединений, требующая значительных капитальных и эксплуатационных затрат. Поэтому на ряде НПЗ страны и за рубежом ограничиваются переработкой гудронов с получением таких нетопливных нефтепродуктов, как котельное топливо, битум, нефтяной пек, нефтяной кокс и т.д. (схемы нетопливной переработки гудронов не будут рассматриваться). [c.220]

По современным представлениям разрабатываемые смазочные материалы представляют собой сложные коллоидные системы, состоящие из различных по качеству и составу высокомолекулярных соединений (асфальтенов, смол, полициклических ароматически и нафтеновых углеводородов с гетеросоединениями в виде молекул кислорода, серы, азота) и низкомолекулярных углеводородов различного строения. [c.273]

Качество ТНО как сырья термодеструктивных (а также ката — литических) процессов, кроме группового их состава, определяется в 31[ачительной степени и содержанием в них гетеросоединений. Как п])авило, с утяжелением нативных ТНО практически все основные гетероатомные элементы концентрируются в высокомолекулярной их части. Содержание гетеросоединений в ТНО колеблется в широ — ких пределах в зависимости от качества исходной нефти, глубины отбора и технологии получения остатков. [c.36]

Энергия связи С—Н превышает энергии большинства других простых связей в молекулах углеводородов и гетеросоединений. Поэтому при неселективном подводе энергии извне, например при нагревании до 500—600 °С, преобладают реакции расщепления связей С—С, С—ОН и т. п., а реакции дегидрирования протекают с весьма незначительной глубиной. Лишь при очень высоких температурах (700—800 °С и выше) дегидрирование углеводородов происходит и в отсутствие катализаторов, однако в этих условиях интенсивно развиваются также реакции глубокого крекинга, приводящие к практически полному разложению всех неароматических углеводородов с числом атомов С больше 5. По этой же причине сравнительно редкими являются процессы дегидрирования соединений с гетероатомами в молекуле. [c.51]

Процессы глубокого гидрирования масел, сопровождающиеся насыщением водородом би- и полициклических ароматических углеводородов (с образованием нафтеновых структур) и реакциями гидрирования гетеросоединений, дают возможность изменять химический состав масел в желаемом направлении. В табл. 65 показан групповой состав фракции 330—480° С прямой пе- [c.280]

В процессе гидроочистки необходимо применение отпарной колонны для удаления следов легкокипящих углеводородов и гетеросоединений. Для удаления запаха предложено применять азот, двуокись углерода и др. [c.212]

Состав топлив определяет их важнейшие эксплуатационные свойства. От соотношения в топливе групп углеводородов зависят его энергетические свойства — теплота сгорания, качество горения. Наличие малостабильных углеводородов в топливах обуславливает склонность их к окислению, наличие гетеросоединений оказывает влияние на термическую стабильность, коррозионные, защитные и противоизносные свойства. Поэтому в стандартах на топлива регламентируются некоторые показатели состава топлива и предписываются методы их определения. Однако практически состав топлив нормировать не представляется возможным поэтому при соблюдении норм на стандартизуемые показатели остальные составные части его могут варьироваться в широких пределах. [c.134]

Из анализа приведенных кинетических кривых также видно, что в начальный момент процесса сорбционной очистки при резком увеличении чистоты парафина (по коэффициенту пропускания) практически не удаляются ароматические соединения. Это позволяет сделать вывод о том, что ароматические соединения, содержащиеся в твердых парафинах, не влияют на их цвет и представлены углеводородами, идентифицируемыми методом ГХС как легкие ароматические [3], то есть соединениями с одним ароматическим кольцом и длинной парафиновой цепочкой. Сравнительно низкое содержание соединений, включающих ароматические фрагменты (по данным ИК-спектроскопии) подтверждает высказанное ранее предположение [3] о неароматической природе гетеросоединений, присутствующих в твердых парафинах. [c.115]

Удалению примесей из нефтяного углерода способствует вакуум. Разность давлений является движущей силой, которая перемещает осколки гетеросоединений из внутренних слоев углерода на поверхность пор и далее в газовую фазу. Особенно эффективно применять вакуум в диффузионной области (температура 2000 °С), т. с. па стадии, когда лимитирующим этапом процесса удаления примесей из нефтяного углерода являются диффузионные факторы. Другим методом интенсификации удаления гетеро-элементов в предкристаллизационный период считают подачу и систему газообразных соединений (галогены), образующих с примесями летучие соединения. [c.214]

В зависимости от типа сырья выход жидких продуктов на сухой и обеззоленный уголь при полной рециркуляции остатка может меняться от 42 до 51% (масс.), а выход газов l—Сз — от 11 до 21% (масс.). Все получаемые фракции необходимо подвергнуть гидроочистке для удаления серы и азота. Содержание гетеросоединений увеличивается с возрастанием температуры кипения фракций. [c.77]

Маркуссон относит нефтяные смолы и асфальтены к нейтральным полициклическим гетеросоединениям насыщенного характера. [c.58]

Основу отечественных дизельных топлив составляют прямо — генные дистилляты, причем около половины из них приходится на до/ю гидроочищенных фракций. Дистилляты вторичного происхождения используются в незначительных количествах (в частнос — ти, около 3 % приходится на долю легкого газойля каталитического крекинга). Необходимо отметить, что производство малосернистых сортов топлив с содержанием серы менее 0,2 % масс, сопряжено с пот ерями их ресурсов и значительными энергозатратами на глубо — кую гидроочистку. При гидроочистке одновременно с неуглеводо — родными гетеросоединениями удаляются из топлива имеющиеся в ио одной нефти природные антиокислительные, противоизносные, антикоррозионные и другие присадки. Поэтому при производстве тог арных гидроочищенных дизельных топлив возникает необходи — мо1 ть применения большого ассортимента и в достаточно больших ко 1Ичествах синтетических присадок. [c.277]

Под гидрогенизационными процессами понимается многообразие различных технологий переработки нефтяного сырья в присутствии катализаторов под повышенным давлением водорода, сопровождаемое глубоким разложением углеводородных компонентов с одновременным протеканием реакций гидрогенолиза гетеросоединений, насыщения водородом ароматических, нафтено-ароматических и олефиновых углеводородов. В качестве сырья могут использоваться вакуумные дистилляты, мазуты и гудроны, а также газойлевые фракции различных термических и каталитических процессов. [c.72]

Основными типами сернистых соединений в ТНО являются высокомолекулярные сульфиды с углеводородной частью парафинового, нафтенового, ароматического и смешанного строения, а также гомологи тиофанов и тиофенов. Молекулярная масса сернистых соединений составляет 250 — 10000. Основная часть сернистых соединений в ТНО соединена с ароматическими и смолисто — ас фальтеновыми структурами, в состав которых могут входить и другие гетероатомы. Проявляется следующая закономерность в рсчспределении гетеросоединений в нативных ТНО с высоким содержанием смол и асфальтенов (то есть с высокой коксуемостью) содержится больше сернистых, азотистых, кислородных и метал— лоорганических (преимущественно ванадия и никеля) соединений. [c.36]

В процессах термоадсорбционной деасфальтизации (ТАД) облагораживание ТНО достигается за счет частичных термодеструк — тив1[ых превращений углеводородов и гетеросоединений сырья и последующей адсорбции образовавшихся смол, асфальтенов и кар — боидов, а также металлов, сернистых и азотистых соединений на поверхности дешевых адсорбентов. В отличие от сольвентной деас — фальтизации, в процессах ТАД ТНО не образуется трудноутилизи— руемого продукта, как асфальтит. [c.107]

При переходе к тяжелому нефтяному сырью увеличивается доля коксовых отложений, образованных за Счет реакций конденсации термически нестабильных компонентов и исходных коксогенных соединений ( асфальтенов и смол). В литературе в основном приводятся результаты исследований, касающиеся образования и окисления углеродистых отложений на железоокисных катализаторах при переработке легкого углеводородного сырья, не содержащего гетеросоединений и асфальто-смолистых веществ. Тем не менее, общие закономерности образования и выгорания коксовых отложений, полученные для низкомолекулярного углеводородного сырья, могут быть использованы при исследовании же-лезоокисных катализаторов переработки тяжелого сернистого нефтяного сырья. [c.62]

Для выбора наиболее рациональной технологии процесса переработки, позволяющей получать масла задаиных качеств с максимальным выходом, необходимо иметь достаточно полное представление о химическом составе исходных нефтей и тех нефтяных фракций, которые поступают в производство. Очевидно, экономически и технически целесообразно перерабатывать на масла те нефти, в тяжелых фракциях которых превалируют желательные компоненты. Наоборот, большое количество смолисто-ас-фальтеновых веществ, полициклических ароматических углеводородов, серосодержащих и других гетеросоединений усложняет переработку, способствует малому выходу целевых продуктов и во многих случаях не позволяет обеспечить нужное их качество. [c.7]

Сырьем для получения смазочных масел служат высококипя-щие дистиллятные и остаточные фракции нефти, являющиеся, как известно, сложной смесью углеводародов различных прупп, гетеросоединений, содержащих прежде всего атомы серы, азота и кислорода, и высокомолекулярных веществ, та1ких как смолистые и асфальтовые. Все эти компоненты сырья могут вступать во взаимодействие с водородом. [c.291]

Схема реакций гидрирования азотсодержащих соединений показывает, что оно идет с разложением молекулы гетеросоединения в результате разрыва связей углерод — азот и сопровождается образованием молекулы аммиака и соответствующего углеводорода. В этом смысле реакции азотсодержащих соединений сходны с реакциями гидрирования соединений серы. Существенное различие заключается в том, что соединения азота заметно более устойчивы в условиях гидрирования, разложение их наступает при более высоких температурах и давлениях. Так, многие серосодержащие соединения довольно легко разлагаются уже при температуре 280 °С и давлениях до 5 МПа разложение пиридина и хинолина наблюдается при температурах выше 350°С и давлениях 10—20 МПа. Нейтральные азотистые соединения более устойчивы, чем основные. Пиррол и его производные гидрируются при высоком давлении и температуре 400 °С, еще более устойчивы производные карбазола. С увеличением молекулярной массы устойчивость соединений азота надает, так что разложение высокомолекулярных соединений азота наблюдается уже при простом нагревании. Тем не менее для осуществления деазотирования в целом требуются более жесткие условия гидрогенизациоиного процесса. При проведении процесса в конкретных условиях глубина очистки от азотсодержащих соединений, как правило, меньше глубины обессеривания. [c.295]

Тяжелая часть нефти представляет собой сложную смесь неидентифицированных углеводородов и гетеросоединений самого разнообразного строения. Для решения практических задач определяют содержание отдельных классов или групп веществ асфальтенов, силикагелевых смол и масел. Среди последних различают соединения парафиновой, нафтеновой и ароматической основы. Кислород воздуха, взаимодействующий с нефтяным сырьем, расходуется в различных реакциях окисления. Часть кислорода образует воду и диоксид углерода, другая — химически связывается компонентами сырья. С повышением температуры окисления увеличивается доля кислорода, расходуемого на образование воды. В целом процесс окисления характеризуется переходом масел в смолы и смол в асфальтены. В масляной части наибольшая скорость окисления наблюдается у тяжелых ароматических углеводородов, в то время как парафино-нафтеновая группа углеводородов почти не затрагивается. [c.287]

Решение проблемы углубления переработки нефти требует, прежде всего, разработки рациональной схемы переработки тяжёлых нефтяных, рстатков. С увеличением молекулярной массы, нефтяного сырья возрастает его вязкость, растет концентрация гетеросоединений,серы, асфа-тьтосмолистых веществ, что значительно ухудшает т0ХШ1ко-эко-номические показатели каталитических гидрогенизационных процессов. При вовлечении остатков в сырьё процесса гидрообессеривания расход водорода достигает 140 м т, производительность катализатора снижается до 2-3 м /кг, рабочее давление в зоне реакции [c.108]

В случае молекулы алкана значение Л-фактора заключено в весьма узком диапазоне 10 —10 л.моль -с- , а энергия активации этих реакций изменяется в интервале 22 4- 54 кДж-моль- , причем границы интервала соответствуют -факторам реакций водорода с метаном и бутаном. Для достаточно сложных молекул алканов нормального строения (начиная с СдН константы скорости реакций Н-отрыва с участием атома водорода имеют близкие значения 10 -4- 10 л-моль .с (298 К). При взаимодействии атома водорода с ненасыщенными молекулами углеводородов, гетеросоединениями и другими молекулами Л-факторы могут иметь более низкие значения и, следовательно, реакции стерически затруднены [c.141]

Влияние температуры термообработки на оксиреакционную способность нефтяных коксов при 600 °С показано на рис. 33. Из рисунка видно, что характер изменения констант k и 2 от температуры термообработки почти аналогичен зависимости от этой температуры КРС исследованных образцов коксов. Как и следовало ожидать, чем больше гетеросоединений в углероде (например, серы), тем сложнее характер изменения реакционной способности в зависимости от температуры термообработки. [c.134]

Нефтяные системы состоят из низко- и высокомолекулярных углеводородных и неуглеводородных соединений. Углеводородными компонентами нефтяных систем являются в основном представители трех классов соединений алканов, циклоалканов и аренов, а также значительное количество углеводородов смешанного гибридного строения. Алкены н алкадиены в природных нефтяных системах обычно не встречаются, однако могут содержаться в продуктах переработки нефти. Неуглеводородные соединения нефти представлены главным образом смолами и асфальтенами. Элементный состав нефтяных систем колеблется в широких пределах. Так, для природных нефтей массовое содержание основных элементов углерода С, водорода Н и гетероатомов серы 5, азота N и кислорода О составляет С—83— 87, Н—12—14, 5— 0,001—8, N — 0,02—1,7, 0—0,05—3,6%. В значительно меньших количествах в нефтях присутствуют и многие другие элементы. В табл. 4 помеш.ены встречающиеся в нефтях углеводороды и гетеросоединения. [c.21]

Согласно исследованиям Маркуссона смолы не являются ни кислотами, ни сложными эфирами или лактонами, ни соединениями, содержащими гидроксильную или карбонильную группы. Маркуссон относит их к полициклическим гетеросоединениям насыщенного характера, содержащим кислород или серу в мостко-вых связях. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология