Деазотирование

Обычно наблюдаемая степень удаления арота не превышает 30%, даже при высоких показателях по удалению серы. Прямая деструкция азотсодержащих соединений невозможна из-за высокой термической стабильности. Энергия разрыва связи С-КНг составляет 335,2 Дж/моль, т. е. практически равна энергии разрьта связи С-С. Удаление азота обязательно должно включать стадию насыщения кольца [36,40]. В результате расход водорода высок — 6-7 моль водорода на моль аммиака [37]. Для ускорения реакции деазотирования в катализаторе необходимы обе функции - гидрирования и гидрообессеривания [47], но они сильно зависят от типа соединений. Азотсодержащие соединения оказывают ингибирующее влияние на активные центры катализаторов гидрообессеривания, природа которых пока полностью не выяснена. В целом гидродеазотирование гетероциклических соединений азота изучено хуже, чем гидрообессеривание. Ясно, однако, что тип связи азота, так же как и связи серы, играет большую роль и определяет скорость деструктивного гидрирования азотсодержащих соединений. Например, алифатические амины значительно более реакционноспособны, чем ароматические. [c.56]

В зависимости от режима глубина очистки от соединений серы может достигать 70%, глубина деазотирования — 40%. Ароматические углеводороды гидрируются не глубже чем на 30%, [c.304]

Легкие продукты термических процессов перед компаундированием (для получения товарных продуктов) подвергают гидроочистке для обессеривания и деазотирования, а также для стабилизации (гидрирование олефиновых соединений). [c.131]

Во всех вариантах стоимость производства водорода составляет около 40% всех расходов на переработку СУН, так как потребление водорода очень велико. Например, для деазотирования СУН с начальным содержанием азота 1% расход водорода (м /мз продукта) составляет до остаточного содержания азота 1000 мг/кг —264, 100 мг/кг — 317, 10, мг/кг — 370. [c.172]

Сланцевую смолу обессоливали, обезвоживали и направляли на гидроочистку для стабилизации и удаления мышьяка. Гидроочищенное сырье после деазотирования поступало на гидрокрекинг, где после фракционирования получали тяжелый бензин, который направляли на риформинг, реактивное и дизельное топливо. [c.212]

Степень очистки на установке ART для мазута тяжелой аравийской нефти составляет обессеривание — 30-50% деазотирование — 35-50% снижение коксуемости — 65-75% удаление металлов — до 95%. [c.128]

В окислительной обстановке практически отсутствует сульфатредукция и, следовательно, осернение исходного ОВ. Ненасыщенные жирные кислоты легко окисляются и не участвуют в нефтеобразовании, что резко сокращает возможность образования ароматических структур. Восстановленные формы азота также легко окисляются, что приводит к деазотированию исходного ОВ. Весьма примечательно, что эти нефти метановые, а в асфальтенах из них повышена доля нафтеновых колец (рис. 29,6). Факт этот вполне объясним. В окислительной обстановке (отсутствует активное осернение, поэтому мало серы в асфальтенах) [c.102]

Более 20 различных катализаторов гидроочистки нефтяных остатков можно применять в этом процессе с целью достижения глубокой сероочистки, деметаллизации, деазотирования и снижения коксуемости сырья. По данной технологии можно подвергать гидроочистке сырье самой высокой вязкости, с содержанием металлов выше 500 ррш. По данной технологии гарантируются 90%-е обессеривание и деметаллизация. [c.200]

Внутри поры ядро ССЕ, имеющее наибольшую молекулярную массу, осаждается на активной поверхности, на которой протекают реакции каталитического разложения надмолекулярных структур отдельных частиц асфальтенов. Каталитическое разложение асфальтенов ведет к зарождению отдельных составляющих частиц или осколков, имеющих меньшую молекулярную массу. Осколки, десорбируясь с поверхности, диффундируют в дисперсионной среде и адсорбируются на других активных центрах катализатора, на которых претерпевают химические превращения. В частности, на центрах де металлизации из металлсодержащих комплексов удаляются металлы вслед за гидрированием слабых химических связей. Деметаллизованные осколки в дальнейшем не участвуют в формировании новых надмолекулярных структур, хотя вероятность этого не исключена. Некоторые осколки асфальтенов адсорбируются на центрах гидрообессеривания, где происходят реакции гидрогенолиза серы до сероводорода и гидрирование слабых химических связей. Обессеренные осколки асфальтенов могут ассоциировать друг с другом, зарождая новые ассоциаты с низкой молекулярной массой (обессеренные асфальтены). Параллельно могут протекать реакции деазотирования с вьщелением аммиака, реакции термодеструкции и гидрокрекинга алканов и деалкилирования аренов, реакции гидрирования ненасьпценных осколков молекул и аренов. [c.69]

По аналогии с механизмами реакций, осуществляемых в процессах каталитического риформинга на платине (см. 10.2.2) и паровой конверсии углеводородов ( 9.1), можно предположить, что реакции гидрогенолиза гетероатомных углеводородов на АКМ и АНМ катализаторах протекают также многостадийно через хемосорбцию реактантов на активных центрах как кобальта (никеля), так и молибдена. При этом на кобальте (никеле) осуществляются активация Н2 и спилловер атомарного активного водорода, а на молибдене протекают сульфирование (осернение), азотирование и окисление с образованием поверхностных соединений Мо(8), Мо(М) и Мо(0), которые под действием активированного водорода подвергаются десульфированию (обессериванию), деазотированию и восстановлению [c.569]

Схема реакций гидрирования азотсодержащих соединений показывает, что оно идет с разложением молекулы гетеросоединения в результате разрыва связей углерод — азот и сопровождается образованием молекулы аммиака и соответствующего углеводорода. В этом смысле реакции азотсодержащих соединений сходны с реакциями гидрирования соединений серы. Существенное различие заключается в том, что соединения азота заметно более устойчивы в условиях гидрирования, разложение их наступает при более высоких температурах и давлениях. Так, многие серосодержащие соединения довольно легко разлагаются уже при температуре 280 °С и давлениях до 5 МПа разложение пиридина и хинолина наблюдается при температурах выше 350°С и давлениях 10—20 МПа. Нейтральные азотистые соединения более устойчивы, чем основные. Пиррол и его производные гидрируются при высоком давлении и температуре 400 °С, еще более устойчивы производные карбазола. С увеличением молекулярной массы устойчивость соединений азота надает, так что разложение высокомолекулярных соединений азота наблюдается уже при простом нагревании. Тем не менее для осуществления деазотирования в целом требуются более жесткие условия гидрогенизациоиного процесса. При проведении процесса в конкретных условиях глубина очистки от азотсодержащих соединений, как правило, меньше глубины обессеривания. [c.295]

В последние годы был разработан ряд процессов адсорбционной деас-фальтизации. В 1983 г. в США пущена установка адсорбционной деасфальтизации (процесс ART) мощностью примерно 2,5 млн. т/год (капиталовложения — около 50 млн. долл.). Процесс A1RT предназначен для адсорбционной деметаллизации (а также частичной декарбонизации, обессеривании и деазотирования) нефтяных остатков, которые затем используют в качестве сырья каталитического крекинга. Процесс осуществляют на установке, аналогичной обычной установке каталитического крекинга и состоящей нз реактора (лифт-реактора), где при температуре 480—590 °С и очень коротком времени контакта сырья и адсорбента асфальтены и другие металлы, серу и азотсодержащие соединения с низким содержанием водорода сорбируют на специальном мпкросферическом адсорбенте ( арткат ), и регенератора, в котором выжигают кокс, отлагающийся на адсорбенте. В процессе ART удаление металлов достигает свыше 95%, а серы и азота — 35—50%. Реакции крекинга и дегидрирования протекают лишь в минимальной степени. [c.130]

В последние годы за рубежом и в нашей стране с целью расширения ресурсов сырья для каталитического крекинга или гидрокрекинга проводились исследования по разработке новых процессов деасфальтизации и деметаллизации тяжелых нефтяных остатков. Для этой цели наибольшее применеие получили процессы сольвентной де-а фальтизации ТНО с помощью различных растворителей пропана, бутана, пентана и легкого бензина. Большинство из них основано на технологии подобной пропановой деасфальтизации, применяемой в производстве смазочных масел. В этих процессах наряду с деасфальти-зацией и обессмоливанием достигаются одновременно деметаллизация, а также частичное обессеривание и деазотирование ТНО, что существенно облегчает последующую их каталитическую переработку. Как более совершенные и рентабельные можно отметить процессы РОЗЕ (фирма Керр-Макти ) и Демекс (фирма ЮОП ), проводимые при сверхкритической температуре, что значительно снижает их энергоемкость, а также процесс Добен, разработанный БашНИИ НП, в котором использование в качестве растворителя легкой бензиновой фракции позволяет снизить кратность растворитель ТНО, уменьшить размеры аппаратов, потребление энергии, и, следовательно, капитальные и эксплуатационные затраты. [c.122]

Большинство сырых нефтей не содержит значительных количеств кислорода. В ходе обессеривания и деазотировання при тех же условиях обычно удаляется и кислород. В будущем нри [c.84]

СО и СО2. Судя по ряду источников, хорошие результаты по обессерпванию достигаются при содержании СО и O2 в водородсодержащем газе ниже 2 об.%, а для успешного деазотирования пх концентрация не должна превышать 0,5 об.%. Как уже говорилось, чтобы предотвратить опасность образования карбонилов ппкеля или кобальта, любой газ, используемый для [c.118]

А. С. Эйгенсон с соавторами [157] показал, что длительность работы катализатора при одной и той же глубине, обессеривания деасфальтизата, полученного в процессе Добен из гудрона высокосернистой арланской нефти, существенно зависит от размера микропор. Сырье — деасфальтизат (Добен) плотность — 993 кг/м при 20°С н. к. — 287°С, до 500°С —33% (об.) содержание (% масс.) серы — 4 асфальтенов — 0,9 ванадия — 0,015 никеля— 0,006 коксуемость (по Конрадсону) — 10,6%. Режим гидрообессеривания температура — 400 °С, объемная скорость подачи сырья —0,5 ч-, соотношение водорода и сырья — 1000 л/л. В качестве катализаторов использованы специально синтезированные авторами широкопористые катализаторы КГ-3 и КГ-4 (табл. 32) с высокой стабильностью в отношении реакций деазотирования и [c.255]

На установке гидрокрекинга (рис. 85) реакторный блок — двухпоточный. Каждый из параллельных потоков имеет самостоятельную систему циркуляции водородсодержащего газа, что позволяет поддерживать в каждом реакторе оптимальные температуру и парциальное давление водорода в зависимости от состояния катализатора в данном реакторе, а также перерабатывать раздельно сырье двух видов. Каждый из двух потоков реакционной смеси проходит сверху вниз четыре зоны соответствующего реактора первой ступени, заполненные алюмокобальтмолибденовым катализатором. В реакторах первой ступени происходят обессеривание, деазотирование и значительная деструкция сырья. Низкое содержание серы, азота, асфальтенов и металлов в гидрогенизате первой ступени позволяет применять при его переработке во второй ступени высокоактивный катализатор на алюмосиликатной основе. [c.275]

В другом методе используется одно- или двухступенчатое десульфурирование и деазотирование, образующиеся и N113 удаляются. После этого ароматические соединения гидрируются на более активных, но чувствительных к сере катализаторах при давлении 50-100 атм /9, 22/. Расход водорода зависит от содержания ароматических углеводородов. Для проведения гидрирования удобны такие катализаторы, как Р<1 и на угле, но, поскольку в процессе желательна окислительная регенерация катализатора, применяют и Pd, нанесенные на активную окись алюминия или другие не сгорающие при регенерации носители (см. гл. 13 Р1- и Р<1-катализаторы). [c.242]

Поэтому возникла необходимость в разработке технически и экономически приемлемых промышленных способов деазотирования нефтяных дистиллятов, в первую очередь сырья платформин-га. Однако это очень трудно без хорошей методики определения содержания АС в нефтяных дистиллятах. Конечно, способы количественного определения АС в органических смесях имеются. Наиболее известными и распространенными являются методы Кьель-даля и Дюма, но в своем классическом виде для определения содержания АС в нефтепродуктах они непригодны. Поэтому были предложены некоторые видоизмененные варианты этих методов. Во ВНИИ НП для темных нефтепродуктов применяют измененную модификацию Горного Бюро США [10]. ВНИИнефтехим рекомендует для бензинов свой вариант способа Милнера [11]. В аналитической лаборатории ИНХС АН СССР разработана модификация микрометода Дюма>—Паркса [5] для нефтепродуктов. [c.278]

К сожалению, модификация ВНИИнефтехим, как и сам способ Милнера, пригодна лишь для прямогонных продуктов. Присутствие ароматических и непредельных углеводородов мешают анализу, а чаще всего делают его вообще невозможным. Модификация ИНХС АН СССР микрометода Дюма — Паркса не подходит для анализа деазотированных нефтепродуктов, так как, по данным авторов, она опробирована при содержании АС в бензинах [c.278]

Обычно наблюдаемая степень удаления азота не превышает 30-40% даже при высоких показателях по гидрированию серы (свыше 90%). Прямая деструкция азотсодержащих соединений невозможна из-за их высокой термической стабильности. Удаление азота обязательно включает стадию насыщения цикла. В результате расход водорода высок — 6—7 молей водорода на 1 моль аммиака. Для ускорения реакции деазотирования катализатор должен обладать обеими функциями гидрирования и гидрообеесеривания. Азотсодержащие соединения оказывают ингибирующее влияние на активные центры катализаторов гидрообес-серивания и гидрокрекинга, что связано с основным характером этих соединений [113, 121,122]. [c.236]

При выборе давления водорода необходимо также учитывать, что этот параметр в разной степени влияет на глубину реакции гидрирования сернистых и азотистых соединений, а также ароматических углеводородов (табл. 114). Реакции обессеривания с большой глубиной протекают как при высоком, так и низком давлениях, в то время как для обеспечения значительной глубины реакций деазотирования необходимо проводить процесс гидрокрекинга под давлением 10-12 МПа [243]. Нижний предел давления при легком гидрокрекинге ограничивается и качеством получаемого дизельного топлива. Поданным В. М. Кургано- [c.265]

Высокие антикоррозионные свойства сплавов титана позволяют их применять в морском судостроении и химическом машиностроении. Титан применяется также для раскисления и деазотирования й али. Ппбявт тнтяна к стали и цветным металлам улучшают их физико-химические свойства и сопротивление коррозии. Металлические детали, покрытые титаном, приобретают большую поверхностную прочность. [c.369]

Компания Union Oil пред.чожила способ деазотирования сырья ри-форм1шга, изомеризации или крекинга. Этот метод основан на предварительном гидрообессеривании азотсодержащего сырья с последующей адсорбцией АС на цеолитах, ресорбции АС готовым продуктом с целью восстановления активности адсорбента. В данном случае основной азот удаляется во время гидроочистки, а цеолитную очистку применяют для окончательного удаления АС из сырья [100]. Процесс предназначен для очистки сырья риформинга, поэтому выигрыш достигается за счет сохранения дорогого катализатора. Содержание АС в реформате после регене-рацпи адсорбента не выходит за пределы допустимого. [c.97]

Предложено деазотирование фракций на оксиде железа, образующемся при введении гидратов сульфата железа (II) в нефтепродукты. Однако такой метод требует значительных расходов реагентов [101]. Этот же недостаток имеет способ, применяемый компанией ВР , который основан на адсорбции гетероорганических соединений на Fe, Ni, W, приготовленных по Ренею. [c.97]

Известны попытки использования газообразного BFg для деазотирования нефтепродуктов [106]. В последующем реагент отдували воздухом. Позже для этих целей был предложен комплекс HFg-H. O с последующим отделением продуктов центрифугированием и обработкой рафината известью и отбеливающей землей. Работы в данной области в США и в других странах продолжаются, что объясняется простотой и технологической гибкостью процессов очистки с применением BF,, возмолшостью простым изменением расхода реагента получать необходимую степень очистки от любых гетероорганических соединений. Однако метод очистки с BF3 имеет существенный недостаток — необходимость тщательной очистки готового продукта от следов BF3, что обусловлено его склонностью к гидролизу с образованием сильной гидроксофторборной и плавиковой кислот. [c.99]

В качестве легирующей добавки цирконий используют при производстве сталей для их раскисления, очистки от азота (деазотирования) и связываиия серы. Сплавы цветных металлов, содержащие 0,1— 15% 2г, обладают высокой прочностью, термической устойчивостью, электропроводностью. В производстве электровакуумных приборов цирконий используют как геттер (поглотитель газов), а порошкообразный цирконий — в военной технике для приготовления бездымного пороха. [c.132]

В Институте химии нефти СО АН СССР предложены эффективные методы деазотирования нефти и нефтепродуктов с использованием отмеченного выше принципа. Общая схема процесса заключается во введении в очищаемый продукт комплексообразователя, например хлоридов титана, кобальта и др., в выделении полученных комплексов и в их разрушении в среде растворителей, не смешивающихся с углеводородами. Такими растворителями могут быть нропиленкарбонат, диметилсульфоксид, ди-метилформамид, фурфурол и др. [c.100]

Совершенно очевидно, что ступень деазотирования исходного ОВ при прочих равных условиях прямо влияет на общее содержание азота в нефтях. Потери азота на каждом из этапов (см. рис. 22) далеко не равнозначны. По разным оценкам только 2—8 % первичной биопродукции достигает дна. Следовательно, более 90 % его окисляется на стадии седиментогенеза, а поскольку скорость разрушения азотсодержащих веществ выше, чем скорость разрушения ОВ в цепом, то ясно, что основная часть азота выводится из ОВ именно здесь. Таким образом, основные потери азота связаны с процессами аэробного окисления ОВ. С этих позиций становится совершенно очевидным наличие высоких корре- [c.77]

Сольвентная деасфальтизация с использованием в качестве растворителей пропана, бутана, пентана или легкого бензина основана на технологии деасфальтизации гудронов. В этом процессе наряду с деасфальтизацией и обессмоливанием достигается деметаллизация, а также частичное обессеривание и деазотирование нефтяных остатков, что существенно облегчает последующую каталитическую переработку. В настоящее время разработано достаточно много рентабельных процессов деасфальтизации ROSE, DEME S, БашНИИ НП и так далее) [48,49]. [c.18]

К сожалению, модификация ВНИИнефтехим, как и сам способ Милнера, пригодна лишь для прямогонных продуктов. Присутствие ароматических и непредельных углеводородов мешают анализу, а чаще всего делают его вообще невозможным. Модификация ИНХС АН СССР микрометода Дюма — Паркса не подходит для анализа деазотированных нефтеяродуктов, так как, по данным авторов, она опробирована при содержании АС в бензинах 0,03—0,1 вес. %, тогда как в сырье платформинга их должно содержаться не более 0,0002 вес. %. Таким образом, необходимо разработать универсальную методику определения АС, пригодную для всех нефтепродуктов, независимо от их происхождения. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология