Диффузионное уширение линии

Г, ДИФФУЗИОННОЕ УШИРЕНИЕ ЛИНИИ [c.40]

Для тонкого источника излучения и поглотителя любой толщины контур линии в скоростном спектре ii (v) по-прежнему описывается выражением (1.29). Пусть для излучателя можно пренебречь диффузионным уширением линии, т. е. [c.41]

На основе модели скачкообразного движения атомов в твердых телах в работе [22] было получено выражение для диффузионного уширения линий [c.42]

Исследования диффузионного уширения линий резонансного поглош,ения только начинают развиваться и, несомненно, дадут много ценной информации о характере движений атомов и молекул в твердых телах, на их поверхности и в вязких жидкостях. Особенно интересными представляются исследования подвижности атомов и молекул в точках фазовых переходов при различных внешних воздействиях на твердые тела, движения атомов, сорбированных на поверхности твердых тел вблизи точек поверхностного плавления, а также влияния внешних электрических и магнитных полей на диффузию ионов в жидкостях. [c.43]

Параметры а и б рассчитаны для различных моделей движения. В частности, для модели диффузионного броуновского вращения а = 5,4-10 ° с и 5 = —1,63. Для скачкообразного вращения на большой угол a = 2,55 10 с и Ъ = —0,615 [204, л. 253]. Этим способом можно найти времена корреляции в интервале 10 "Гс Ю с, однако, погрешность определе- ния растет с увеличением Тс из-за неопределенности в отсчете положения уширенных линий спектра и может достигать 100 %. [c.284]

После проведения диффузионного и окончательного обжигов (образец 4—4, рис., г) резко уменьшается среднее значение поля, что свидетельствует о существенном перераспределении атомов внутри элементарной ячейки. Спектр при этом становится несимметричным первая линия уже, чем шестая, третья интенсивнее, чем четвертая, что, по-видимому, можно приписать появлению в процессе обжига некоторого количества ионов Ре +. Уширение линии объясняется описанными для образца типа 4—0 причинами. Дальнейшее увеличение времени окончательного обжига до 8 час практически не приводит к изменению спектра (рис., й), что свидетельствует о стабилизации конфигурации расположения атомов после четырехчасового окончательного обжига при 1533 °К. Спектр образца типа 1—О (рис., б) по значению поля является промежуточным между спектрами для чистого РегОз (рис., а) и для образца типа 4—4 (рис., г). [c.19]

Отметим, что если наблюдаемые линии обладают различными ширинами, что может быть обусловлено вибрациями установки или диффузионным движением атомов, то, хотя выражение (1.102) остается справедливым для площадей пиков, оно уже не совпадает с отношением максимальных амплитуд спектральных линий. Если же уширение линий обусловлено магнитным взаимодействием, речь о котором пойдет ниже, то и для площади пиков выражение [c.57]

Уширение одиночной линии спектра может быть вызвано несколькими причинами (помимо диффузионного уширения, которое было описано в разд. II, Г) [c.85]

Важная характеристика С. в р-рах полимеров — уширение спектральной линии рассеянного света, обусловленное тем, что флуктуации концентрации непрерывно рассасываются (релаксируют) вследствие диффузионного движения макромолекул. Флуктуации распространяются в сплошной среде со скоростью звука в виде волн сжатия и разрежения (гиперзвук) и создают периодич. структуру, на к-рой происходит С. с частотой со, отличной от частоты Шц падающего света. Полуширина спектральной линии рассеяния Г обратна времени релаксации флуктуаций и связана с коэфф. поступательной диффузии молекул D [c.193]

Параметры, зависящие от динамики движения излучающих и поглощающих ядер в твердых телах (разд. Б — Г). К их числу можно отнести вероятность эффекта Мессбауэра / (или / ), ее температурную зависимость и характер ее анизотропии, а также температурный сдвиг спектральных линий. Вероятность эффекта Мессбауэра зависит от среднеквадратичной амплитуды тепловых колебаний атомов. Температурный сдвиг 6 определяется средней кинетической энергией этих колебаний. К этой же группе характеристик можно отнести и уширение наблюдаемой спектральной линии, которое в некоторых случаях может быть обусловлено диффузионным движением атомов в твердых телах [22—226]. [c.25]

Для сужения неоднородно-уширенных линий используют метод согласования восприимчивостей, в котором для уменьшения Ах пространство между частицами заполняют инертной жидкостью (не смешивающейся с водой и слабо взаимодействующей с поверхностью, например ССЦ) [613], или метод вращения под магическим углом со скоростью Vrot Avhet [614]. Неоднородное уширение может также уменьшаться или сниматься полностью вследствие интенсивного диффузионного движения молекул воды [614]. Это происходит, если размер магнитных неоднородностей меньше по порядку величины, чем / УO/(Avhet) 1 мкм. [c.238]

Интенсивному применению техники ЭПР для обнаружения и исследования электрохимически генерированных (ЭХГ) органических анион- и катион-радикалов положили начало опубликованные в 1961—1962 гг. работы А. Маки и Д. Джеске Дж. Френкеля и сотр. Такое сочетание спектроскопии ЭПР с ЭХГ связано с необходимостью учета ряда специфических обстоятельств. Главная особенность ЭХГ состоит в том, что образование радикальных частиц происходит не в объеме раствора, а на границе раздела фаз электрод/раствор и контролируется скоростью диффузионного подвода молекул деполяризатора к поверхности электрода. Тем самым ограничиваются возможности создания в растворе достаточно высокой концентрации ион-радикалов, необходимой для получения надежного спектра. Этот недостаток обычно не удается скомпенсировать увеличением концентрации исходного органического вещества, так как появление обменных взаимодействий ион-радикалов между собой, а также между ион-радикалами и молекулами реагента вызывает уширение линий и приводит к потере СТС. [c.225]

НОГО значения, причем этот минимум лежит при различных плот-ностях газа для рассеяния вперед и рассеяния назад . Далее ширина линии линейно возрастает с увеличением плотности, и говорят, что линия уширяется за счет давления. Поведение, аналогичное показанному на рис. 34, наблюдали Купер и др. [322, 323] для линий 5(0) и 5(1) чистого водорода и смеси (1 10) водорода с гелием и аргоном, а Лаллеманд и др. [318, 319] исследовали это явление при помощи вынужденного комбинационного рассеяния. Уширение линий изучалось также на молекулах Ог, N2, СО, СО2 и СН4. Наиболее полные данные сообщаются в работе [ПО], где также рассмотрены результаты более ранних исследований. Сужение и уширение линий описываются двумя различными механизмами. Если эффекты сужения и уширения не коррелируют, то контур линии может оказаться лорен-цевым с шириной, которая представляет сумму диффузионного члена и члена, описывающего соударения молекул [334—336] [c.334]

Скорость релаксации обычно характеризуется временем релаксации Г,, т. е. временем перехода от данного неравновесного заселения спиновых уровней к тепловому равновесному распределению. является мерой спин-решеточного взаимодействия, возвращающего систему к термодинамическому равновесию. Во многих случаях, но далеко не всегда, зависит от температуры и при некоторых обстоятельствах столь велико, что делает наблюдение эффекта JIMP невозможным уже при комнатной температуре. Ядерный магнитный резонанс позволяет получить ценную информацию о диффузионных явлениях в ионных кристаллах. Резонансные линии спектра ЯМР чувствительны к миграции ионов, на ядрах которых наблюдается резонанс. Хорошо известно, что при наличии подвижности молекул в образце, например, при переходе из кристаллического состояния в жидкое, сужение линий может достигать 10 [1]. Обычное уширение линий ЯМР в твердом теле связано с влиянием, оказываемым на данное ядро со стороны его соседей. Па ядро действуют магнитные поля соседних ядер, составляющая которых может быть ориентирована по направлению Но или в противоположную сторону. При этом истинное поле (Яоэфф) варьирует от ядра к ядру, с распределением, близким к гауссовому, максимум которого соответствует напряженности внешнего поля Но. Подобное размазывание поля приводит к размазыванию ларморовских частот и уширению фезонансной линии. Кроме того, спин-спиновое взаимодействие соседних ядер ( спин — флип — флоп — процесс) [c.221]

Изомерный сдвиг спектра образца, прошедшего только диффузионный обжиг (типа 4—0, рис., в), указывает на то, что в нем ионы железа присутствуют в состоянии Ре +. Эти результаты согласуются с данными химического анализа. Симметричность спектра свидетельствует об отсутствии в образце ионов Ре +, которым соответствует иная область изомерных сдвигов (1,0—1,8 мм сек относительно нитропруссида натрия вместо 0,4—0,9 мм1сек для Ре ). По уширению линий можно заключить, что в спектре присутствуют несколько шестикомпонентных расщеплений, близких по величине поля и изомерному сдвигу. Дисперсия значений полей и изомерных сдвигов может быть вызвана тем, что ионы Ре + находятся как в тетраэдрических, так и в октаэдрических положениях, значения полей в которых отличаются незначительно, а также набором различных конфигураций локального окружения иона Ре из-за неупорядоченного расположения ионов в первой и второй координационной сферах. Величина поля в 465 кэ типична для чисто магниевого феррита при комнатной температуре [1]. [c.19]

Как и для белков, резкое падение /r выше 220 К и отсутствие заметного уширения узкой компоненты спектра РРМИ при этих температурах не может быть объяснено в рамках обычных твердотельных моделей и связывается с внутримолекулярной подвижностью, обусловленной возбуждением конформационных подсостояний ДНК. Как и для белков, внутримолекулярное движение может быть смоделировано в рамках модели броуновского осциллятора с сильным затуханием или ограниченной диффузии. В качестве фрагмента двойной спирали ДНК, участвующего в диффузионном движении, можно рассмотреть, например, один или несколько нуклеотидов, азотистые основания, остатки сахаров. На рис. 14.25 представлены расчетные данные /r = /(Г, Еа, а, Тс) с применением следующих параметров Л = 0,61, = (l/2)Q x ) = 1,25 (размер области движения) Q = 4ж тв/Х, 2в — угол рассеяния, А — длина волны излучения, Еа = 6,2 ккал/моль (энергия активации) при Л = 1,2 = 2, Еа = 8,75 ккал/моль, характерное время корреляций движения, полученное из уширения линии ДГ a h/тс 10 с. [c.475]

Сингви и Съеландер [22] теоретически рассмотрели резонансное поглощение гамма-квантов в отсутствие вышеуказанного ограничения. Было показано, что в общем случае должно существовать уширение наблюдаемой линии АГэксп, обусловленное диффузионным движением атомов. При обычных тем- пературах в твердых телах АГэксп <С однако с ростом температуры или [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология