Превращение нитрилов в сложные эфиры

В общем виде непосредственное превращение нитрила в сложный эфир заключается в нагревании с эквимолекулярным количеством концентрированной серной кислоты и незначительным избытком этилового спирта до 130—135° с обратным холодильником или же в запаянной трубке до 130—140" в присутствии [c.328]

Химические свойства. Кислоты жирного ряда, за исключением муравьиной, — довольно слабые. Соли их со щелочными металлами в водных растворах-сильно гидролизованы и имеют щелочную реакцию. При действии кислот на спирты получаются сложные эфиры жирных кислот. Восстановлением кислот можно получить соответствующие альдегиды. Ароматические кислоты значительно более сильные, чем жирные. Карбоксильная группа ароматических кислот может подвергаться всевозможным превращениям, при которых образуются кислотные производные. С другой стороны, водороды бензольного ядра могут замещаться галоидами, нитро- и сульфогруппой. [c.320]

Наиболее важная и обширная группа катионактивных моющих средств создана, повидимому, на основе нормальных жирных аминов, содержащих от 8 до 18 атомов углерода. Они соответствуют встречающимся в природе жирным кислотам и могут быть синтезированы из них прямым или косвенным путем. Превращение жирной кислоты или ее производного в жирный амин производится в две стадии — путем введения в функциональную группу молекулы азота и восстановления карбоксильной группы. Карбоксильная группа или полученная из нее группа той же степени окисления, например амидная или нитрильная, должна быть восстановлена до степени окисления конечного амина, или, что то же, до степени окисления спирта. Порядок, в котором проводятся эти операции, безразличен. Так, сначала может быть введен азот путем превращения жирной кислоты в соответствующий нитрил, который затем восстанавливают в амин, или, наоборот, жирная кислота или соответствующий сложный эфир могут быть сначала восстановлены до жирного спирта, который далее посредством аммонолиза превращается в амин. [c.159]

Производные кислот можно расположить в следующий ряд в порядке уменьшения их реакционной способности галогенангидрид > > ангидрид > сложный эфир > амид (нитрил) > соль. Лишь представители первых двух типов соединений в большинстве случаев гидролизуются самопроизвольно и полностью, причем степень гидролиза зависит только от их растворимости в водной среде. Остальные производные медленно реагируют с водой, и достигается состояние равновесия. Для того чтобы добиться полноты протекания реакции, лучше проводить омыление этих соединений,до натриевых солей, а затем при подкислении вьщелять свободную кислоту. Наиболее сильным реагентом, позволяющим осуществить расщепление даже самых трудноомыляемых сложных эфиров и других призвод-ных кислот, является гарелг-бутилат калия (разд. А.2). При превращении одного производного в другое наиболее вероятен переход от более реакционноспособного соединения к менее реакционноспособному. [c.220]

Хотя в некоторых случаях этот синтез позволяет получать удовлетворительные выходы, трудно дать ему оценку. Образующиеся в начале нитро-соли часто бывают гигроскопичными, что затрудняет нх очистку. Фактические же выходы в расчете на получающиеся продукты присоединения брома иногда достигают количественных. К тому же превращение соли в нитросоединение может приводить к разложению с образованием альдегида или кетона [16]. Помимо этих осложнений, в некоторых случаях, например при использовании этилового эфира малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира, протекает скорее алкилирование, чем нитрование [17]. Однако установлено, что применение нитрата ацетонциангидрина [14] позволяет проводить нитрование этих соединений (в разд. А-1 рассмотрены другие случаи нитрования). Для а-нитропроизводных сложных эфиров этот синтез рассматривается в качестве предпочтительного [2], хотя меиее эффективен, чем синтез из -галогенпроизводных этих эфиров и нитрита натрия (разд. Б.1). [c.493]

Простейшим случаем является эквимольное взаимодействие между молекулами с гидрофобными боковыми радикалами. Л -Ал-килимидазолы с неразветвленной цепью (53) реагируют с п-нитро-фенилдеканоатом (54) примерно в 200 раз быстрее, чем Л/-метил-имидазол [89, 90]. Эффект не наблюдается, если углеводородная цепочка короче н-бутила для более длинных радикалов свободная энергия активации понижается пропорционально увеличению длины углеводородной цепи. При добавлении в систему значительного количества этанола эффект полностью исчезает. В этих простых реакциях второго порядка, по-видимому, имеют место гидрофобные взаимодействия между боковыми радикалами. За счет такого взаимодействия молекулы сложного эфира и имидазола (так же, как две молекулы сложного эфира и т. д.) достаточно долго находятся в сближении, что приводит при наличии правильной ориентации к превращению бимолекулярной реакции в эффективную внутримолекулярную [c.506]

Предварительное исследование часрв может значительно упростить дальнейшую работу, хотя само по себе оно далеко не всегда ведет к полному решению поставленной задачи. Ценными могут оказаться данные о цвете и запахе исследуемого вещества. Если чистое вещество окрашено, — отпадает возможность его отнесение ко многим классам органических соединений, так как большинство углеводородов, спиртов, простейших альдегидов и кетонов, сложных эфиров, карбоновых кислот и эфиров бесцветны. С другой стороны, все ароматические азосоединения окрашены нитрозопроизводные углеводородов часто окрашены в синий или зеленый цвет, в особенности в расплавленном состоянии..Окрашенность соединений ароматического ряда может быть также связана с одновременным присутствием нитро-и аминогрупп, а также нитро- и оксигрупп, причем окраска веществ, содержащих все эти заместители, может измениться при их превращении в соответственные соли. [c.517]

Нитрилы могут быть использованы вместо карбонильных соединений в реакции Реформатского. Реакция осуществляется путем кипячения в бензоле смеси а-бромзамещенного сложного эфира, нитрила и цинка. Для превращения кетиминоэфира в кето-эфир проводят гидролиз разбавленной серной кислотой. При нормальном течении реакции при этом образуются моно- и ди-а-заме-щенные р-кетоэфиры i4i-i46 Данная разновидность реакции Реформатского некоторыми авторами, особенно во Франции, назы вается реакцией Блэза, впервые описавшего ее в 1901 г. В ходе реакции происходит присоединение к цианогруппе образующегося в качестве промежуточного продукта цинкорганического соединения. Хорошие выходы р-хетоэфиров достигаются при взаимодействии нитрилов с разветвленными эфирами а-бромпропионовой кислоты [c.237]

В настоящем разделе будут рассмотрены превращения, происходящие с участием альдегидов, кетонов и сложных эфиров — карбонильных соединений, в которых свойства карбонильной группы проявляются достаточно ярко. При этом из весьма широкого круга реакций, используемых в синтетической практике, выбраны только относящиеся к конденсациям, т. е. сопровождающиеся усложнением углеродного скелета (не обсуждаются, например, получение оксимов и гидразонов или восстановительно-окислительные реакции), и в которых принимают участие лишь названные выше простейшие карбонильные соединения. Конденсации альдегидов и кетонов с ацетиленом и другими непредельными углеводородами, циклопеитадиеном, алифатическими нитросоединениями, хлороформом, фенолами, а такнсе реакции с участием нитрилов и нитро-соединеннй и ряд других рассматриваться не будут.. [c.141]

Одпако преимущественно нуклеофильные свойства диазоалканов в реакциях присоедипения к олефинам подтверждаются ориентацией при присоединении к а,р-пенасыщенным сложным эфирам, нитрилам и нитросоедипепиям. Ауверс и Унгермах [328] установили, что этиловый эфир диазоуксусной кислоты и этиловый эфир тиглиновой кислоты присоединяются с образованием А -пиразолина диазометан и нитрил коричной кислоты образуют А -пиразолин, при этом первоначально образовавшийся аддукт испытывает прототропное превращение [328]. [c.886]

К наиболее эффективным ингибиторам травления для железа и стали относятся аминопроизводные канифоли. Амин D канифоли получают из де-. гидроабиетиновой кислоты превращением ее в нитрил с последующим гидрированием. Он представляет собой смесь дегидро-, дигидро- и тетрагидроабие-тиламинов. Поскольку амин D канифоли мало растворим в растворах сильных кислот, применяемых для травления, его часто применяют в сочетании с повышающими растворимость веществами, например сложными эфирами полигликолей и кислот канифоли или эфирами полигликолей и спиртов канифоли [44]. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология