Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гидролиз октаэдрических комплексов

    Хотя никель может находиться в разных состояниях окисления, самым распространенным является Ni(II). Этот ион содержит восемь 3(1-электронов, и поэтому координационное число равно четырем, прпчем лиганды располагаются в одной плоскости в вершинах квадрата. Однако ион Ni + амбивалентен он способен образовывать комплекс с шестью лигандами, обладающий октаэдрической структурой. Предполагается, что амбивалентность иона Ni + имеет биохимическое значение. Какую роль играет ион Ni + в функционировании уреазы, точно не установлено, однако не исключено, что он принимает участие в каталитическом процессе подобно иону Zn + в карбоксипептидазе (рис. 7-3). Возможно также, что ион Ni + образует координационное соединение с NHs — продуктом расщепления субстрата. Высказывалось предположение, что ионы никеля или некоторых других переходных металлов содержат и ряд других ферментов, катализирующих гидролиз глутамина с образованием аммиака (гл. 14, разд. В, 2) . [c.42]


    Основной гидролиз. Интерпретация члена типа /jbIMLsX] [ОН-] в выражении для скорости основного гидролиза обсуждалась Длительное врёмя. Конечно, его можно было бы интерпретировать как свидетельство истинного 5 у2-мехацизма, при котором нуклеофильная атака осуществляется ионом ОН . Однако необходимо учитывать и возможность протекания процессов типа 5 1 СВ, описанных выше. Есть аргументы за и против, и разумеется механизмы могут различаться для разных комплексов. Исследования основного гидролиза октаэдрических комплексов до сих пор проведены [c.177]

    Большая лабильность октаэдрических комплексов элементов первого переходного периода [за исключением Со (III) и Сг (IH) с монодентатными лигандами] лимитирует полученные до сих нор кинетические данные. Бидептатные лиганды типа фенантролина или дипиридила понижают скорости акватации до измеримых значений некоторые систематические данные суммированы в табл. 22. Существенно, что некоторые из этих данных получены из исследований изотопного обмена свободного лиганда или иона металла с комплексами. Соответствующих данных по скоростям щелочного гидролиза комплексов разных элементов имеется очень мало. Если комплексы разных элементов акватируются но совершенно одинако- [c.114]

    В том случае, когда У является молекулами воды, реакцию называют аквотацией, или кислотным гидролизом. Если У —ОН-иоыы, то реакция носит название основного гидролиза. Среди всех типов реакций замещения в октаэдрических комплексах эти два типа реакций изучены наиболее обстоятельно. Если У-аниои, реакцию называют реакцией анации. Если X также является отрицательно заряженной частицей, то реакция анации в кислом водном растворе, по-видимому, всегда протекает по крайней мере в две стадии. Никто не наблюдал прямого замещения одного аниона на другой в одну стадию. Как правило, исходный анион замещается сначала молекулой Н2О (первая стадия), а затем Н2О замещается другим анионом (вторая стадия). [c.463]

    По своим химическим свойствам ион Оа + отличается от иона А13+, что связано главным образом с его большими размерами и в еще большей мере с тем, что он имеет десять наружных электронов, заполняющих Зй-орбиталн. Подобно А1(П1), Оа(И1) ам-фотерен и образует в щелочной среде анионные гидроксо-комплексы, а в нейтральных или слабокислых растворах его соли сильно гидролизованы. Галлий образует преимущественно октаэдрические комплексы, однако известны и некоторые тетраэдрические, в том числе ОаСи-и продукты присоединения, образованные нейтральными донорами с ОаХз. Свободная кислота НОаСи экстрагируется из 6 М соляной кислоты диэтиловым или диизо-пропиловым эфиром. В тех же условиях она образует окрашенную и флуоресцирующую ионную пару с родамином В, которая экстрагируется смесью (3 1) хлорбензола и четыреххлористого углерода. Роданидный комплекс Оа экстрагируется диэтиловым эфиром из раствора Са 7 по роданиду аммония и 0,5 М по соляной кислоте. [c.319]


    Кинетические исследования реакций замещения и изотопного обмена привели А. А. Гринберга к выявлению механизмов многих реакций. В его работах показана большая роль растворителя в этих реакциях. В водных растворах многие реакции изотопного обмена и щелочной гидролиз соединений платины (П) протекают через стадию предварительной акватацин, а в неводных растворителях обмен может происходить путем непосредственного замещения. Механизм реакций изотопного обмена и замещения в октаэдрических комплексах платины (IV) гораздо разнообразнее и сложнее. Здесь начинают играть существенную роль кислотные свойства комплексных соединений и становится возможным протекание редокс-процессов в системе платина (II) —платина (IV) [22]. [c.18]

    Однако если важна стереохимия лиганда, как, например, в порфириновых ядрах, то образуются другие структуры, например структура плоского квадрата в Мд(П)-хлорофилле (гл. 29, рис. 29.1). Известен также октаэдрический комплекс [Мд(МНз)б]С12, о он легко гидролизуется в воде. Из ионов других щелочноземельных металлов только Са + проявляет тенденцию к образованию комплексных соединений, координируя предпочтительно карбоксилатные лиганды. Так, октаэдрический ион [СаЭДТА]2- имеет практическое значение (как умягчитель воды), а связывание Са + и Mg + фосфатными группами АТФ и АДФ играет важную роль в процессе переноса энергии в биологических системах.  [c.48]

    Самое существенное возражение против механизма 8 2 для реакции основного гидролиза заключается в том, что маловероятно, чтобы только ОН--грунна могла действовать как нуклеофильный агент для октаэдрических комплексов. Кобальт(1П) — умеренно кесткая кислота с некоторой тенденцией образования более прочных связей с поляризующимися лигандами. Влияние поляризуемости лиганда на скорость реакции долл но быть даже более четко выражено, чем на константу равновесия. По-видимому, реакг( ии иона ОН происходят по специфическому механизму, обусловленному его особыми свойствами как аниона растворителя (лиат-иона). В органической химии обычное явление, если реакции, скорость которых зависит от специфического катализа гидроксил-иона , пре кде всего включают реакцию кислотно-основного равнов сия. [c.165]

    Из данных табл. П-8 видно, что стабилизирующее влияниа на АПМ по отношению к реакции гидролиза оказывают цикло-иентадиенильная группа, 2, 2 -дипиридил, трифенилфосфин, СО, т. е. те же лиганды, которые повышают термическую устойчивость. Большую роль играет природа органического лиганда, образующего а-связь С—М1. Это относится к бензильной, и в особенности к пиридиометильной, группе. Обращает на себя внимание также более высокая устойчивость Сг (П1)-бензильного соединения по сравнению с Т1- и У-бензильными, а также устой--чивость комплексов кобальта (П1). По-видимому, это следует поставить в связь с особенностями электронной структуры, определяющими инертность октаэдрических комплексов.  [c.57]

    Ионная структура. Ранее предполагалось, что соль подобного состава содержит комплексный восьмикоординационный ион [Мо(ОН)4(СМ)4] (красная соль), а продукт его гидролиза— комплекс состава [Мо(ОН)зН20(СЫ)4Р (голубая соль). Авторы установили, что в кристаллах красной соли комплексы имеют октаэдрическую транс-координацию состава [Мо02( СМ) 4] -. [c.73]


Смотреть страницы где упоминается термин Гидролиз октаэдрических комплексов: [c.26]    [c.145]    [c.487]    [c.444]    [c.99]    [c.315]    [c.89]    [c.361]    [c.200]    [c.154]    [c.230]    [c.337]    [c.288]    [c.414]    [c.337]    [c.124]    [c.210]    [c.472]    [c.472]    [c.553]    [c.230]    [c.124]    [c.288]    [c.340]    [c.191]    [c.352]    [c.179]    [c.340]   
Смотреть главы в:

Реакции координационных соединений переходных металлов -> Гидролиз октаэдрических комплексов




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гидролиз комплексов

Комплексы октаэдрические



© 2025 chem21.info Реклама на сайте