Реакция комбинирования олефина с ОН-, ОАс или

Описаны также примеры реакций, в которых олефин присоединяет водород или другой лиганд типа воды или циклопентадиенила. Некоторые из таких реакций комбинирования заключаются в изомеризации олефина или в потере водорода, и большинство их протекает через первоначальное замещение. Реакции комбинирования в ходе которых олефин внедряется в связь металл — водород, металл — углерод, металл — галоген или металл — металл, уже обсуждались (стр. 103). Олиго.меризация олефинов описана в гл. 2. Очень важная область химии олефинов — полимеризация выходит за пределы данной книги, и за соответствующей информацией можно отослать читателя к курсам по полимеризации органических соединений. [c.183]

В промышленности применяется серная кислота крепостью около 98%. В течение реакции концентрация уменьшается, и при достижении 88% добавляется дополнительная порция кислоты. Частично кислота загрязняется благодаря образованию сложных эфиров, но большей частью — из-за дегидрирования олефинов, дающего высоко-непредельные углеводороды, растворимые в кислотах. При разбавлении расходуемой кислоты отделяются тяжелые непредельные фракции, которые, вероятно, по структуре подобны продуктам, полученным из кислотного слоя в комбинированной полимеризации [544]. [c.128]

Во всех вышеприведенных реакциях получают некоторое количество изопарафинов с более высоким пли более низким молекулярным весом, чем при простом комбинировании изопарафина с олефином. Типичный анализ изобутап-С4-олефинового алкилата (в качестве катализатора применялась серная кислота) [c.130]

Единственно отличной стадией в комбинированном способе является разделение триалкилалюминия и олефина. Результаты проведенных исследований можно продемонстрировать на некоторых примерах. Опыты были проведены на продуктах реакции достройки, полученных из трипропилалюминия непрерывным способом, описанным на стр. 186. Среднее число углеродных атомов 9,5, т. е. содержание алюминия составляло 6,3%. [c.243]

Газ, поступающий из стабилизатора в полимеризационную установку, имеет теплотворную способность, равную приблизительно 1500 ккал на 1 л после полимеризации олефинов она снижается до 1150 ккал на 1 м . Уменьшение объема газа стабилизатора зависит от содержания в перерабатываемом газе олефинов, которое колеблется в пределах 20 —40%, а для среднего крекинг-газа получается приблизительно 0,8 л полимер-бензина на 1 переработанного крекинг-газа. Наиболее желательное сырье для процесса полимеризации — это крекинг-газ, получаемый из стабилизатора и содержащий около двух третей поддающихся полимеризации углеводородов. Так как в среднем количество обычно получаемого газа стабилизатора равно одной трети общего количества газов, получаемых при крекинге, то обработкой лишь газа стабилизатора можно получить экономию на объеме установки. Вследствие того, что катализатор в процессе работы теряет активность и реакция замедляется, приходится повышать температуру и пользоваться меньшим количеством газа, пускаемого в рециркуляцию. Повышение содержания олефинов в комбинированном сырье помогает поддерживать нужную температуру в слое катализатора. Выход полимер-бензина на 1 кг катализатора достигает 1 т. Катализатор без значительного снижения активности работает свыше шести месяцев. [c.690]

Большой интерес представляет полимеризация под действием комбинированных катализаторов особого типа, например смеси алюминийалкилов и хлоридов титана или ванадия (Циглер, Натта). Катализаторы этого типа вызывают полимеризацию не только многих винильных соединений, но также и простейших олефинов. Так, например, этим путем может быть получен из этилена линейный полиэтилен с молекуля рным весом до 3 000 000. Реакция протекает с очень большой скоростью даже при обычной температуре и нормальном давлении. Аналогичным путем может быть получен и высокомолекулярный полипропилен. Другой характерной особенностью этого вида полимеризации является 10, что она во многих случаях приводит к образованию стереорегулярных полимеров (см. стр. 422). [c.421]

Поскольку при реакции гидроперекисей с олефинами образуются два главных продукта — а-окись и спирт, который можно дегидратировать в соответствующий олефин, все процессы этого типа являются комбинированными и включают, как правило, следующие три стадии. [c.529]

Комбинированные уравнения скорости из разделов (а) и (б) количественно объясняют наблюдаемую скорость гидрирования циклогексена. Поскольку реакция миграционного внедрения к ) является самой медленной стадией каталитического цикла, в условиях постоянного давления Н2, высокой концентрации олефина М) и без добавления фосфина скорость процесса дости- [c.17]

Комбинирование процессов димеризации пропилена и соди-меризации этилена и пропилена с целью получения разветвленных олефинов позволит эффективно использовать побочные продукты реакции, уменьшить расходы сырья и реагентов (рис. 57). [c.161]

Такая реакция является сополимеризационной. Нагрев и давление или излишек катализатора могут вызвать комбинирование, или дегидрополимеризацию олефинов [307]. Продукт реакции представляет собой сложную смесь углеводородов, приблизительно эквивалентных по содержанию углерода и водорода, с продуктами правильной полимеризации. Различие в том, что они включают в себя олефины, получающиеся при изомеризации и некотором перераспределении, циклизации и дегидрировании в ароматику. Когда применяется кислотный катализатор, продукты, извлеченные из кислотного слоя, относятся к циклическим и непредельным. [c.105]

При достаточно мягких условиях процесса действие хлористого алюминия на нормальный или мзо-бутаны можно ограничить изоморизацией с достаточно хорошим выходом (см. П-20). При воздействии хлористого алюминия на более высокие углеводороды происходит перераспределение, ведупцее к получению продуктов, кипящих либо выше, либо ниже исходных. Как полагают, эта реакция по аналогии с деструктивным алкилированием [614] включает в себя превращение нормальных парафиновых углеводородов в их изомеры. Вслед за этим последние разлагаются на изобутан и олефин. Часть этого олефина будет алкилировать предшествующий изопарафин, а часть — соединяться с катализатором, где и подвергнется комбинированной полимеризации. Для н-йен-тана [615], н-гексана и м-гептана [616] обнаружены продукты, наличие которых объясняется именно такой последовательностью реакции. Изооктан, 2,2,4-триметилпентан, также дает изобутан и более высококипящие предельные углеводороды. [c.137]

При полимеризации олефинов с помощью хлористого алюминия конечные продукты разделяются на два слоя. Верхний всецело состоит из углеводородов, и относится к так называемой чистой фракции . Нижний слой в зависимости от условий реакции может ко.тебаться от жидкой темноокрашенной пульны до густой черной массы. Он состоит из катализатора и продуктов его реакции с олефиновыми веществами. При прибавлении воды этот комплекс разлагается, освобождая углеводородный слой, известный как комбинированная фракция. Индекс вязкости у такого продукта много ниже, чем у чистой фракции, образованной от того же олефина [628]. Комбинированная фракция, образованная нри полимеризации этилена, высоко циклична. При ее анализе были обнаружены соединения от (С Н ,) п до (СвНи) [632]. Они растворимы в серной кислоте и по тину сходны [c.140]

При реакции гидропероксидов с олефинами образуются два 1лавных продукта — а-оксид и спирт, который можно дегидратиро-isaTb в соответствующий олефин, поэтому все процессы такого типа являются комбинированными и включают, как правило, следующие три стадии. [c.442]

Характер изменеш1я состава бензина примерно такой же (см. рис. 4.30) с ростом температуры снижается содержание парафиновых углеводородов и повышается, содержание 0лефин0вых -С0-держание ароматических углеводородов проходит через максимум, а нафтеновых изменяется незначительно. Увеличение в составе бензина олефинов обусловливает рост октановых чисел по исследовательскому методу (с 81,3 до 92,4), однако октановое чис-, ло по моторному методу сохраняется практически неизменным [3], что является следствием незавершенности вторичных реакций в отличие от крекинга в лифт-реакторе с концевым форсированным псевдоожиженным слоем или от крекинга в комбинирован-, ном реакторе. [c.133]

Причину высокой полимеризующей активности своего катализатора (1% АЬОз на Si02) Гайер усматривает в комбинированном действии окиси алюминия и силикагеля. При этом силикагелю отводится роль носителя — сорбента, увеличивающего концентрацию исходного олефина или способствующего удалению продуктов реакции с активных центров окиси алюминия [12], так как в отдельности ни силикагель, ни глинозем, ни окись алюминия, осажденная аммиаком, не являются катализаторами нолимеризации олефинов. [c.118]

Гидрогенизация. Катализаторами процесса являются большей частью окислы металлов и металлы (Ре, N1, Со и др.). Эти вещества обладают свойствами адсорбировать газообразный водород и выделять его в активной форме. Применяются смеси катализатора и промотора, такие, как Ш—А12О3, Си—гпО, Си—СГ2О3 и гнО-СГ2О3. При действии очень активных катализаторов в результате гидрогенизации окисных соединений могут получаться углеводороды. В качестве примеров можно назвать N1, Со, Ре, Мо и W, а также их окислы и сульфиды. В присутствии мягких катализаторов альдегиды, например, восстанавливаются только в спирты. Катализаторами этого типа являются Си, 2пО, Сг Оз, Р1, Р(1, УзОв и марганец, промотированный окислами редкоземельных элементов. Смеси мягких катализаторов со щелочами вызывают наряду с гидрогенизацией и конденсацию, а сильные катализаторы в комбинации с такими катализаторами, как окись алюминия или окись тория, — комбинированную реакцию гидрогенизации с отщеплением воды. Катализаторы — сульфиды металлов обладают такой избирательностью, что можно осуществить реакцию гидрогенизации некоторых нолиолефинов в олефины, не затрагивая олефины и ароматические соединения. [c.314]

Начало изучения действия фтористого водорода на органические соединения в академических лабораториях Пенсильванского колледжа относится к 1933 г. До этого он применялся в качестве реактива при приготовлении фторсодержащих органических соединений, а также как сильный нолиме-ризующий и дегидратирующий агент. Он употреблялся также при разложении целлюлозы и в качестве дегидратирующего агента при нитровании бензола. К 1933 г. в литературе уже имелись указания о действии фтористого водорода на органические соединения, однако изучение соответствующих реакций затруднялось сильным коррозирующим действием фтористого водорода. В 1935 г. была опубликована статья о реакции алкилирования изопарафинов олефинами, в которой был использован комбинированный катализатор, состоящий из трифторида бора и порошкообразного никеля. Вода употреблялась как промотор, но было также найдено, что вместо воды роль промотора может выполнять фтористый водород. Теперь известно, что в этой реакции значительно удобнее в качестве катализатора применять фтористый водород. Имеющиеся в литературе указания об исключительной каталитической активности фтористого водорода до 1938 года относились к реакциям конденсации. Однако вскоре появились [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология